顧曉明+孫夢(mèng)遠(yuǎn)+項(xiàng)陽+蔣思絲

摘 要：該文總結(jié)了使用SEAL-AA1流動(dòng)分析儀測(cè)定陰離子表面活性劑過程中的幾點(diǎn)常見問題及其解決方法，主要從基線入手，通過儀器的原理以及從開機(jī)到開始分析之間幾個(gè)階段基線的變化情況來判斷并找到導(dǎo)致基線出現(xiàn)問題的原因，同時(shí)提出合理有效的解決方法，同時(shí)也介紹了其他可能引起儀器出現(xiàn)異常的情況以及應(yīng)對(duì)這些情況的方法，旨在為從事連續(xù)流動(dòng)分析的同行提供一些找到問題和解決問題的方法和參考。

關(guān)鍵詞：陰離子表面活性劑；基線；連續(xù)流動(dòng)；故障分析

中圖分類號(hào) O647 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-7731（2017）13-0100-03

Solving the Problem of the Determination of Anionic Surface Active Agent from Baseline

Gu Xiaoming et al.

（Suzhou Environment Monitoring Center，Suzhou 215000，China）

Abstract：This paper summarizes some common problems and their solutions in the process of the determination of anionic surfactants using SEAL-AA1 flow analyzer. Mainly from the baseline of the principles of the instrument and from starting the instrument to start analysis between several baseline phase change to judge and find the cause of the baseline problems，and put forward a reasonable and effective solution. At the same time，it introduces other may cause equipment present abnormal situation and deal with this method. The aim is to provide some methods and references to find the problems and solve the problems in the process of continuous flow analysis.

Key words：Anionic surface active agent；Baseline；Continuous flow；Fault analysis

目前，我國(guó)生產(chǎn)的表面活性劑多屬于陰離子表面活性劑，以直鏈烷基苯磺酸鈉（LAS）為主，廣泛應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、建筑業(yè)、醫(yī)藥以及日常生活中，家庭廚房廢水、酒店賓館廢水、洗衣房廢水中均含有LAS，洗滌、化工、紡織等行業(yè)也產(chǎn)生大量含LAS的廢水；LAS生產(chǎn)廠也排放大量表面活性劑廢水[1-6]。陰離子表面活性劑普遍有pH值較高、COD值較高，并且不同來源廢水的COD差異較大的特點(diǎn)，是一種較難處理的有機(jī)工業(yè)廢水[7-8]。陰離子表面活性劑具有抑制和殺死微生物的作用，而且還抑制其他有毒物質(zhì)的降解，表面活性劑在水中起泡而降低水中復(fù)氧速率和充氧程度；LAS還能乳化水體中其他的污染物質(zhì)，增大污染物質(zhì)的濃度，提高其他污染物質(zhì)的毒性，從而造成間接污染[9-10]。

陰離子表面活性劑分析普遍采用國(guó)標(biāo)法GB/T 7494-1987《亞甲藍(lán)分光光度法》，該方法操作步驟非常繁瑣，所需時(shí)間長(zhǎng)，重現(xiàn)性較差，而且由于使用氯仿萃取，會(huì)給操作者的健康帶來危害[12]。而連續(xù)流動(dòng)注射分析技術(shù)測(cè)定陰離子表面活性劑具有分析速度快、準(zhǔn)確度和精密度高、試樣和試劑消耗量少、對(duì)操作人員的危害較小等優(yōu)點(diǎn)[13-16]。隨著連續(xù)流動(dòng)技術(shù)在日常實(shí)驗(yàn)分析中的運(yùn)用越來越廣泛，在使用過程中難免會(huì)出現(xiàn)問題，查找和解決問題的方法多種多樣，本文主要從基線入手，通過儀器的原理以及從開機(jī)到開始分析之間幾個(gè)階段基線的情況來判斷并找到導(dǎo)致基線出現(xiàn)問題的原因，同時(shí)提出合理有效的解決方法。

1 儀器原理及實(shí)驗(yàn)步驟

1.1 儀器 德國(guó)SEAL公司AA1連續(xù)流動(dòng)分析儀及XY-2單針130位自動(dòng)進(jìn)樣器。

1.2 原理 陰離子表面活性劑和堿性亞甲基藍(lán)反應(yīng)形成一個(gè)化合物。該化合物被萃取到氯仿中并由相分離器分離。之后氯仿相被酸性亞甲基藍(lán)洗滌以除去干擾物質(zhì)并在第二個(gè)相分離器中被再次分離。氯仿中的藍(lán)色化合物由比色法在660nm下被測(cè)定。

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟 打開連續(xù)流動(dòng)分析儀電源和進(jìn)樣器電源，壓上泵管；斷開進(jìn)樣管和進(jìn)樣器的連接，打開AACE軟件，點(diǎn)擊charting，選擇陰離子方法。在樣品列表中編輯標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度、樣品名稱和杯位，將自動(dòng)進(jìn)樣器初始化；將3個(gè)試劑管均走乙醇，等乙醇的基線穩(wěn)定后，把堿性和酸性亞甲藍(lán)管路從乙醇中取出吸空氣，氯仿管放入氯仿中，再等氯仿的基線穩(wěn)定后，把堿性亞甲藍(lán)和酸性亞甲藍(lán)管路放入相應(yīng)試劑中，然后把樣品管和進(jìn)樣針連接起來。等基線穩(wěn)定后，點(diǎn)擊右鍵，選擇“建立基線”。然后點(diǎn)“停止”，再點(diǎn)擊“運(yùn)行”選擇相應(yīng)運(yùn)行文件開始測(cè)定；運(yùn)行結(jié)束后首先斷開進(jìn)樣針和樣品管的連接，然后將試劑管走乙醇15min，最后將所有試劑管排空。關(guān)閉軟件，進(jìn)樣器電源及儀器電源，松開泵管泵蓋，實(shí)驗(yàn)結(jié)束。

2 常見故障分析

2.1 從基線判斷問題 儀器一旦出現(xiàn)問題，從各個(gè)方面表現(xiàn)出來，其最直觀的一種表現(xiàn)方式就是儀器的基線。本文從基線入手解讀連續(xù)流動(dòng)分析儀測(cè)定水中的陰離子表面活性劑過程中出現(xiàn)的問題：

（1）當(dāng)將3個(gè)試劑管均走乙醇，待乙醇走滿儀器管路時(shí)，如果基線不穩(wěn)定，出現(xiàn)這種情況首先要檢查一下這個(gè)管路體系是否順暢，有無堵塞。當(dāng)儀器長(zhǎng)時(shí)間沒有清洗維護(hù)、進(jìn)了渾濁有沉淀的廢水或者某些泵管被蠕動(dòng)泵擠壓導(dǎo)致內(nèi)壁上的橡膠逐漸脫離時(shí)，極有可能出現(xiàn)這種情況，如有堵塞應(yīng)先停機(jī)清理、更換管路后再開機(jī)運(yùn)行。如整個(gè)體系較順暢且無明顯堵塞現(xiàn)象，則要看看廢液管排廢液是否順暢，在很多情況下某一根廢液管如果排廢不順暢，容易導(dǎo)致整個(gè)管路體系出現(xiàn)問題。這種情況下就要檢查廢液管是否堵塞或者更換排廢液的泵管。如果廢液管排廢都很順暢則要檢查3根試劑管進(jìn)試劑是否順暢，只需將試劑管從乙醇中取出，觀察是否有空氣以一定的速度上升，正常情況下走氯仿的試劑管速度較快，走酸性亞甲藍(lán)和堿性亞甲藍(lán)的試劑管速度較慢。如果某一根試劑管走試劑的速度很慢或者根本不走，則要更換該試劑管或者泵管。

（2）當(dāng)將3個(gè)試劑管均走乙醇，且儀器的基線穩(wěn)定后，把堿性亞甲藍(lán)和酸性亞甲藍(lán)管路從乙醇中取出走空氣，氯仿管放入氯仿中，一般情況下基線很容易穩(wěn)定，但是當(dāng)過濾氯仿的濾頭被堵塞時(shí)也會(huì)導(dǎo)致基線不穩(wěn)，這是由于進(jìn)氯仿的泵管受到蠕動(dòng)泵的擠壓使黑色橡膠脫落，脫落的橡膠隨著氯仿進(jìn)入到濾頭中被過濾，如果濾頭長(zhǎng)期不更換濾頭則橡膠越積越多最后導(dǎo)致氯仿流動(dòng)不順暢，輕則影響基線的穩(wěn)定，重則會(huì)使濾頭和泵管的連接處受壓斷開使氯仿流出，威脅到分析人員的人身安全，所以要時(shí)刻注意濾頭是否正常，有無堵塞。

（3）氯仿的基線穩(wěn)定后，把堿性亞甲藍(lán)和酸性亞甲藍(lán)管路放入相應(yīng)試劑中，然后把樣品管和進(jìn)樣針連接起來，運(yùn)行一段時(shí)間后如果出現(xiàn)基線不穩(wěn)定的情況，則問題基本上出現(xiàn)在相分離器上，雜質(zhì)的污染、排廢不順暢都會(huì)影響萃取分離效果，從而把水相帶入到下一級(jí)分離器或到比色皿內(nèi)，導(dǎo)致基線的波動(dòng)。這時(shí)就要清理里面有污物附著。

（4）基線穩(wěn)定后，開始測(cè)定樣品，如果出現(xiàn)基線不穩(wěn)定的情況，問題主要出在加氣泡的管路上，如果加氣泡的泵管或者管路出現(xiàn)問題導(dǎo)致不加氣泡則無法起到將試樣間隔的目的，使得擴(kuò)散效果變大，影響基線穩(wěn)定。這種情況在走空白水的時(shí)候很難被發(fā)現(xiàn)，因?yàn)榇藭r(shí)的擴(kuò)散不會(huì)影響基線波動(dòng)。而當(dāng)進(jìn)了濃度高高低低的試樣后，擴(kuò)散的影響就會(huì)明顯的從基線上反應(yīng)出來。此時(shí)需更換空氣泵管。

2.2 其他可能出現(xiàn)問題的地方

2.2.1 管路堵塞和污染[17] 管路包括反應(yīng)圈（或萃取圈）和連接這些元件的管路，與泵管不同，泵管由于蠕動(dòng)泵的長(zhǎng)期摩擦?xí)霈F(xiàn)老化和破裂現(xiàn)象，而管路如果不受到外力的影響一般不易出現(xiàn)老化和破裂的現(xiàn)象，管路容易受到污染和堵塞，如果發(fā)現(xiàn)運(yùn)行時(shí)亞甲藍(lán)液滴粘在管壁上無法被沖下來或者試劑走的不流暢，則必須更換這些管路。新的管路內(nèi)壁是光滑的，不會(huì)粘附藍(lán)色水相液滴。

2.2.2 自動(dòng)進(jìn)樣器 長(zhǎng)期分析廢水樣品后會(huì)使進(jìn)樣管壁受到污染甚至堵塞，導(dǎo)致后續(xù)樣品受到污染或者進(jìn)樣不充分導(dǎo)致結(jié)果降低，因此自動(dòng)進(jìn)樣器應(yīng)及時(shí)清洗和維護(hù)，必要時(shí)更換進(jìn)樣管路。

2.2.3 比色池 長(zhǎng)期分析污染較大的樣品后比色池也會(huì)受到污染，如果不確定比色池是否受到污染，可以進(jìn)行比色計(jì)檢查。

3 儀器保養(yǎng)

每周或每次試劑或泵管更換的時(shí)候，檢查試劑吸收和靈敏度。移動(dòng)空氣閥下的空氣管，壓住新的的部分。檢查泵管，假如損壞或有污垢，更換新泵管。儀器在操作200h后，必須更換泵管、移開泵管，取出壓條，用異丙醇或乙醇潤(rùn)濕的布擦拭干凈，應(yīng)對(duì)儀器的管路進(jìn)行清洗[18]。

4 小結(jié)

（1）導(dǎo)致基線不穩(wěn)的主要因素在于泵管受到外界的擠壓磨損容易老化變形，要及時(shí)更換泵管。

（2）管路受到污染和堵塞后使得試劑和樣品運(yùn)行不順暢也會(huì)導(dǎo)致基線出現(xiàn)問題，需要對(duì)管路及時(shí)保養(yǎng)和清洗。

（3）當(dāng)黑色微粒布滿濾頭時(shí)及時(shí)更換或清洗，否則會(huì)導(dǎo)致氯仿流量顯著下降，沒有足夠的氯仿進(jìn)入流通池，以致相分離器中水相會(huì)不斷被吸入流通池，使得無法正常測(cè)定。

（4）試劑的純度、配置過程中試劑中空氣未超干凈以及氯仿萃取亞甲藍(lán)時(shí)仍有雜質(zhì)存在都會(huì)導(dǎo)致基線不穩(wěn)的情況。

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（責(zé)編：張宏民）