翁城武++黃伙水++許彩霞++連小彬

摘要 [方法]以13種常見市售蔬菜為材料，采用HNO3-H2O2體系微波消解蔬菜可食部位，電感耦合等離子體質譜法測定其中16種重金屬含量，以內標法在線加標法校正，以國家標準物質圓白菜驗證方法的準確性。[結果]試驗表明：電感耦合等離子體質譜法下測定的市售蔬菜中16種重金屬在線性范圍內相關系數(shù)均大于0.999 4，檢出限在0.001～0.010 mg/kg之間，加標回收率范圍為91.2%～107.0%，相對標準偏差范圍為0.46%～4.98%。[結論]該研究建立的方法樣品前處理簡單高效，樣品測定準確、檢出限低、靈敏度高，適用于蔬菜中多種重金屬的同時測定。

關鍵詞 微波消解；電感耦合等離子體質譜法；蔬菜；重金屬

中圖分類號 O657.63 文獻標識碼 A 文章編號 1007-5739（2016）16-0241-02

Abstract [Method]The samples were digested by a mixed reagent of HNO3-H2O2 sealed vessels.Selected internal standard to compensate the analytical signal drift.The Wethod was verified by national standard substance elements.[Result] The results showed that the linear correlation coefficient of 16 kinds heavy metals was not less than 0.999 4.The limits of detection（LOQ）was between 0.001～0.010 mg/L，standard addition recovery rate was between 91.2%～107.0%.The relative standard deviations（RSD）was between 0.46%～4.98%.[Conclusion]The method is simple，accurate and highly sensitive for the determination of 16 kinds heavy metals in vegetables.

Key words microwave digestion ICP-MS；vegetables；heavy metals

隨著經濟的發(fā)展，工業(yè)污染越來越嚴重。研究顯示，福州、泉州、漳州、龍巖等城郊區(qū)、近郊區(qū)的土壤和蔬菜已不同程度地受到重金屬污染[1-3]。蔬菜在生長過程中通過根部的吸收吸附作用，引起蔬菜重金屬累積，人體長期食用受污染蔬菜后，會因積累導致器官病變。因此，對蔬菜重金屬的檢測尤為重要[4-7]。本文建立了一次微波消解，同時測定分析市售蔬菜中Na、Mg、Ca、Fe、Sr、Al、Cr、Ni、Cu、Zn、As、Mo、Cd、Pb、Se、Hg等16種重金屬含量的簡捷方法，大大提高了工作效率，節(jié)約了資源。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

1.1.1 試驗原料。采集于泉州市蔬菜批發(fā)市場，包括塊根類、茄果類、瓜類、葉菜類等13個蔬菜品種（蘿卜、馬鈴薯、茄子、西紅柿、圓辣椒、黃瓜、苦瓜、冬瓜、絲瓜、包菜、芹菜、空心菜、大白菜），3次重復，樣品均為成熟產品可食用部位。采得樣品后去除蟲咬及老殘部分，用去離子水洗凈、揩干、烘干和粉碎等預處理后供重金屬測定使用。

1.1.2 主要儀器。安捷倫7700X電感耦合等離子體質譜儀，Pall公司Cascada型超純水儀；試驗中所有玻璃容器均用20%硝酸浸泡后用超純水清洗備用。

1.1.3 主要試劑。過氧化氫（H2O2），分析純；硝酸（HNO3），分析純；調諧液（Li、Y、Ce、Tl、Co），10 μg/L；Agilent part#5184-3566多元素混和標液（10 μg/mL，Agilent part#8500-6940）；圓白菜國家標準物質，GBW 10014。

1.2 試驗方法

1.2.1 樣品的制備。將13種蔬菜樣品去除不可食部位，剩下部分依次用自來水和超純水沖洗干凈，蔬菜表面水分用紗布吸干，采用四分法取樣剪切后用小型粉碎機粉碎備用。

1.2.2 樣品消解。準確稱取0.500 g制好的樣品于聚四氟乙烯消解罐中，每份蔬菜樣品2個平行樣，加入H2O2 1 mL和HNO3 5 mL，密封，于180 °C微波消解儀中消解20 min。冷卻后，小心打開消解罐，用超純水轉移至50 mL刻度容量瓶中定容，搖勻，全過程跟蹤做空白對照樣。微波消解程序見表1。

1.2.3 標準溶液儲備液的制備。Na、Mg、Ca、Fe的濃度為1000 μg/mL，Sr濃度為100 μg/mL，Al、Cr、Ni、Cu、Zn、As、Mo、Cd、Pb、Se的濃度為10 μg/mL。①多元素標準工作液。分別取Na、Mg、Ca、Fe、Sr標準儲備液1 mL于100 mL容量瓶中，用3%硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻，此標準溶液中Na、Mg、Ca、Fe的濃度為10 μg/mL，Sr濃度為1 μg/mL；取10 mL多元素混標于100 mL容量瓶中，配制成Al、Cr、Ni、Cu、Zn、As、Mo、Cd、Pb、Se的濃度為1 μg/mL，現(xiàn)用現(xiàn)配。②汞標準儲備液。10 μg/mL。③汞標準工作液。取標準儲備液1 mL于100 mL容量瓶中，用3%硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻，此標準溶液濃度為 0.1 μg/mL，現(xiàn)用現(xiàn)配。④內標儲備液（Li、Sc、Ge、Y、In、Tb、Bi）：10 μg/mL，Agilent part#5183-4680；⑤內標工作溶液（Li、Sc、Ge、Y、In、Tb、Bi）。取內標儲備液5 mL于50 mL容量瓶中，用3%硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻，此內標溶液濃度為1 μg/mL。

1.2.4 標準溶液工作曲線。分別取0.1、0.5、1.0、5.0、10.0 mL多元素標準工作溶液和0.5、1.0、2.0、5.0、10.0 mL汞標準工作溶液分別置于100 mL容量瓶中，用3%硝酸溶液稀釋至刻度，此混合標準溶液中各元素濃度見表2。

2 結果與分析

2.1 內標元素的選擇

ICP-MS在進行元素檢測分析的時候通常會存在信號波動和基體效應，采用內標法能較好地減小這些干擾影響。儀器測試過程中選擇在線加入內標溶液（表3）。內標元素性質穩(wěn)定，對其他元素干擾小，內標的加入能有效消除機體效應，并且能隨時監(jiān)測儀器信號的波動。此次儀器檢測過程中，各種內標元素的回收率都在94%～107%，符合檢測要求。

2.2 精密度與加標回收試驗

在已經測得含量的樣品中加入不同標準含量的該元素進行加標回收試驗，加標的量根據(jù)各元素測得的含量采用單標溶液進行定量加標，計算精密度和回收率，結果見表4、5。

2.3 方法檢出限與測定低限

在已經優(yōu)化的試驗條件下，對空白消解樣品進行檢測，元素的檢出限按空白消解樣品重復測定11次所得到的標準偏差的3倍確定，以檢出限的3倍為該方法的測定低限，得到16種重金屬元素方法的測定低限，試驗結果見表6。

3 參考文獻

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