□ SCIEX 供稿

捍衛(wèi)食品安全的新方式

□ SCIEX 供稿

在歐盟的很多地區(qū)，種植供人類食用的果蔬已成為農(nóng)業(yè)支柱產(chǎn)業(yè)，對(duì)非歐盟國(guó)家而言，該產(chǎn)業(yè)也具有非凡意義。在果蔬種植過(guò)程中如何調(diào)控農(nóng)藥的使用，使其不危害人類的健康是至關(guān)重要的一點(diǎn)。

位于阿爾梅里亞的歐盟果蔬參考實(shí)驗(yàn)室（EURL）由200多個(gè)實(shí)驗(yàn)室組成，旨在為歐洲各地的果蔬安全提供監(jiān)測(cè)和監(jiān)控。歐盟參考實(shí)驗(yàn)室為這200余所官方實(shí)驗(yàn)室提供能力驗(yàn)證和方法開(kāi)發(fā)，通過(guò)嚴(yán)格的篩選避免有害化學(xué)物質(zhì)進(jìn)入食物鏈。

在歐盟的很多地區(qū)，種植供人類食用的果蔬已成為農(nóng)業(yè)支柱產(chǎn)業(yè)，對(duì)非歐盟國(guó)家而言，該產(chǎn)業(yè)也具有重要意義。在果蔬種植過(guò)程中如何調(diào)控農(nóng)藥的使用，使其不危害人類健康是至關(guān)重要的一點(diǎn)。針對(duì)果蔬的常規(guī)檢測(cè)有很多，其中大多數(shù)是由歐盟國(guó)家的各大實(shí)驗(yàn)室，以及25～30個(gè)與歐盟經(jīng)濟(jì)緊密相連的非歐盟國(guó)家的實(shí)驗(yàn)室共同完成，最終檢驗(yàn)結(jié)果由位于西班牙阿爾梅里亞大學(xué)水文地質(zhì)與分析化學(xué)系的歐盟參考實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行監(jiān)督，該實(shí)驗(yàn)室由阿馬德奧（Amadeo R Fernández-Alba）教授帶領(lǐng)。在解釋歐盟參考實(shí)驗(yàn)室的作用時(shí)，阿馬德奧表示：“早在20年前參考實(shí)驗(yàn)室就開(kāi)始研發(fā)針對(duì)食物樣本中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)技術(shù)。在使用LC-MS之前，我們嘗試使用結(jié)合單四極桿質(zhì)譜儀的氣相色譜以及帶有UV檢測(cè)的液相色譜進(jìn)行檢測(cè)。由于那時(shí)的聯(lián)用技術(shù)不是很成熟，導(dǎo)致我們最初的檢驗(yàn)內(nèi)容非常有限，只能單純地專注于食品種植領(lǐng)域?！?/p>

2006年歐盟果蔬參考實(shí)驗(yàn)室成立后，實(shí)驗(yàn)室的職權(quán)范圍不僅包括檢測(cè)當(dāng)?shù)胤N植的農(nóng)產(chǎn)品，還包括檢測(cè)從歐盟周邊國(guó)家和其它地區(qū)進(jìn)口的農(nóng)產(chǎn)品。這意味著參考實(shí)驗(yàn)室需要不斷擴(kuò)大檢測(cè)范圍，因?yàn)楹芏嘣跉W盟禁止使用的農(nóng)藥依然被其它國(guó)家和地區(qū)使用。歐盟參考實(shí)驗(yàn)室主要有兩大作用，首先是負(fù)責(zé)開(kāi)發(fā)和驗(yàn)證在實(shí)驗(yàn)室網(wǎng)絡(luò)中用于農(nóng)藥檢測(cè)的方法，其中超過(guò)95%以上的測(cè)試是基于MS分析。與此同時(shí)，實(shí)驗(yàn)室還提供官方實(shí)驗(yàn)室的農(nóng)產(chǎn)品常規(guī)篩選能力驗(yàn)證，從而確保該實(shí)驗(yàn)室網(wǎng)絡(luò)中測(cè)試結(jié)果的一致性和可靠性。該實(shí)驗(yàn)室的能力驗(yàn)證分為3種：“常規(guī)測(cè)試”，即通過(guò)實(shí)驗(yàn)室發(fā)送的樣本來(lái)確定和識(shí)別農(nóng)藥的數(shù)量；“快速測(cè)試”—通常會(huì)在72小時(shí)內(nèi)完成；“特殊基質(zhì)”是專門為測(cè)試諸如嬰兒食品之類的復(fù)雜食品而提供?！?/p>

阿馬德奧教授繼續(xù)說(shuō)道：“我們每年大約測(cè)試2000～2500個(gè)官方樣本，盡管數(shù)量非常有限，但是熟悉官方實(shí)驗(yàn)室所使用的儀器和方法對(duì)我們來(lái)說(shuō)至關(guān)重要，因此實(shí)驗(yàn)室里有不同品牌的質(zhì)譜儀。多年來(lái)，參考實(shí)驗(yàn)室一直在用SCIEX系統(tǒng)并且獲得了很好的使用體驗(yàn)。使用之初，我們選用的是API 3200TM系統(tǒng)，這是一款非常優(yōu)秀且強(qiáng)大的儀器。API 3200TM可以每周7天每天24小時(shí)不間斷的工作，這對(duì)于農(nóng)藥殘留檢測(cè)尤為重要。因?yàn)閷?shí)驗(yàn)室往往位于偏遠(yuǎn)地區(qū)，因此對(duì)現(xiàn)場(chǎng)技術(shù)的支持和響應(yīng)速度不可避免地會(huì)比大城市慢。隨著技術(shù)的進(jìn)步和新儀器不斷進(jìn)入市場(chǎng)，歐盟果蔬參考實(shí)驗(yàn)室里擁有大量SCEIX系統(tǒng)，這其中包括Triple Quad 4500系統(tǒng)，Triple Quad 5500系統(tǒng)和TripleTOF?5600+系統(tǒng)?！?/p>

“除了現(xiàn)有的儀器外，幾個(gè)月前實(shí)驗(yàn)室還引進(jìn)了X500R QTOF系統(tǒng)。該系統(tǒng)的性能卓越，我們主要將其用于常規(guī)篩查。通過(guò)對(duì)該系統(tǒng)在農(nóng)藥領(lǐng)域的初步研究，X500R系統(tǒng)所提供的高通量測(cè)試對(duì)歐盟嬰兒食品指令（指令2006/141/ EC指令）相關(guān)的農(nóng)藥檢測(cè)非常有效。我們率先開(kāi)始檢檢測(cè)嬰兒食品中的農(nóng)藥殘留，這是一項(xiàng)非常困難且嚴(yán)格的測(cè)試，該指令的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)要求農(nóng)藥殘留在10μg/kg以下。目前為止，我們很容易通過(guò)該儀器實(shí)現(xiàn)對(duì)這一敏感度的檢測(cè)，它在檢測(cè)的精準(zhǔn)度和定量測(cè)量方面的可重復(fù)性也非常好。該測(cè)量的線性很好，其檢測(cè)上限高達(dá)500μg/kg，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出了實(shí)驗(yàn)室測(cè)試的正常線性范圍，非常實(shí)用且方便用于常規(guī)測(cè)試。”阿馬德奧教授深有感觸的介紹道。

在使用過(guò)程中過(guò)，阿馬德奧教授認(rèn)為X500R QTOF系統(tǒng)最重要的方面是具有SWATH?采集功能，特別是對(duì)于很復(fù)雜的基質(zhì)體系。當(dāng)分析一些相對(duì)“容易”的樣品時(shí)，例如本地生長(zhǎng)的萵苣或番茄，農(nóng)藥殘留成分很少。但是當(dāng)檢測(cè)到全球其它國(guó)家和地區(qū)的果蔬特別是中草藥時(shí)，農(nóng)殘的數(shù)量可能相對(duì)多，SWATH就是解決這個(gè)問(wèn)題的優(yōu)選工具。阿馬德奧教授表示：“對(duì)于復(fù)雜的基質(zhì)，我們?cè)谝淮稳珤呙柚袝?huì)檢測(cè)到幾千個(gè)離子。將其與MS/MS進(jìn)行比較，離子碎片數(shù)量會(huì)增加很多并能夠產(chǎn)生非常復(fù)雜的色譜圖。如果依靠傳統(tǒng)方法進(jìn)行識(shí)別就會(huì)產(chǎn)生很多問(wèn)題，離子比率會(huì)受基質(zhì)效應(yīng)而改變。SWATH可進(jìn)行可變窗口的數(shù)據(jù)非依賴采集掃描，因此我們可以使用20個(gè)質(zhì)量窗口，得到10～12個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)的非常干凈的譜圖，這些數(shù)據(jù)點(diǎn)足夠用于定量分析。它也非?？欤蛊浞浅＿m合高通量應(yīng)用，且不會(huì)影響靈敏度?！?/p>