陳文碩，崔穎，王淞，倪松，章驊

（天津出入境檢驗檢疫局，天津300461）

連續(xù)流動分析儀法測定葡萄酒中總二氧化硫

陳文碩，崔穎，王淞，倪松，章驊

（天津出入境檢驗檢疫局，天津300461）

將連續(xù)流動化學分析儀引入葡萄酒中二氧化硫的測定。結(jié)果表明：在0～100 mg/L的檢測范圍內(nèi)，檢測靈敏度為0.40～0.60，重復(fù)測定6次變異系數(shù)為3.61%，連續(xù)流動分析儀法與蒸餾滴定法兩種方法對比試驗，兩種方法測定結(jié)果變異系數(shù)小于15%。兩種方法的曲線相關(guān)系數(shù)均為0.999，定量限為0.4 mg/L。

連續(xù)流動分析儀；葡萄酒；二氧化硫

在葡萄酒發(fā)酵工藝中，二氧化硫通常因其具有還原屬性而被用作一種抗氧化劑[1]，保護葡萄酒的天然水果特性防止酒體陳舊老化[2]。同時，還可以殺死葡萄皮表面雜菌微生物，達到防腐保鮮的效果[2]。但二氧化硫通入量過多，以結(jié)合態(tài)二氧化硫的形式殘留于酒中[3-5]，如果人體大量攝入，會造成胃腸損傷，劇烈腹瀉，同時造成肝臟損害，導(dǎo)致紅細胞血紅蛋白減少。目前GB/T5009.34-2003《食品中二氧化硫的測定》中適用于葡萄酒色酒中二氧化硫殘留量檢測，需用到全玻璃器皿蒸餾后人工滴定測定[6]。連續(xù)流動分析儀法與傳統(tǒng)國標方法相比較主要具有如下的優(yōu)勢：1）操作簡便，自動化程度高，方法省時省力；2）試驗結(jié)果與人員的操作水平關(guān)系降到最低，重現(xiàn)性和準確性較好；3）方法靈敏度高。這些優(yōu)點促進了常規(guī)理化分析的進一步發(fā)展，使常規(guī)化學檢測不止步于手工操作階段，使該檢測項目達到高通量、快速檢測的目的。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

1.1.1 儀器

QuAAtro型，連續(xù)流動分析儀：德國seal公司；總二氧化硫分析模塊，XY-2型自動進樣器：澳大利亞seal公司；MINI-QA10型超純水系統(tǒng)：美國密理博公司。

1.1.2 試劑

Aerosol 22、副品紅（鹽酸玫瑰苯胺）、氫氧化鈉、硫酸、EDTA四鈉鹽：國藥集團化學試劑有限公司；甲醛（37%）、鹽酸（37%）、亞硫酸鈉：天津風船化學試劑科技有限公司。

1.1.3 儀器工作條件

進樣速率2 min1個；進樣：清洗=1∶1。

1.2 試驗步驟

1.2.1 儀器準備

開機，打開氮氣，打開操作軟件AACE，將所有管路置于去離子水中沖洗以平衡儀器，打開軟件中圖表選項，待基線平穩(wěn)后，將管路置于相應(yīng)試劑中再次平衡，基線保持穩(wěn)定的狀態(tài)下可以運行標準和樣品的測定。

1.2.2 工作標準溶液制備

根據(jù)需要配制標準溶液系列。

1.2.3 使用標準水相的典型性能數(shù)據(jù)

在0～100 mg/L的檢測范圍內(nèi)，檢測靈敏度為0.45～0.60，重復(fù)測定10次變異系數(shù)為1.2%，5種濃度隨機測定50次合并標準偏差為1.2 mg/L，曲線相關(guān)系數(shù)0.999，定量限為0.4 mg/L。

1.2.4 樣品測定

打開預(yù)先設(shè)定好的總二氧化硫測定方法，編寫樣品測定序列表，按照樣品測定序列表順序放置樣品到相應(yīng)的測定杯序，待基線穩(wěn)定后點擊運行命令，測定標準序列和樣品序列。

1.2.5 清洗

檢測完畢后將管路插入系統(tǒng)清洗液中清洗約10 min。每周一次用1mol/LHCl泵入所有試劑管5min，再用清洗液清洗10 min。切斷氮氣，關(guān)閉軟件和儀器。

測定流程圖見圖1。

圖1 管路流程圖Fig.1 Pipeline flow chart

2 結(jié)果與討論

2.1 連續(xù)流動分析儀法Ⅰ與蒸餾滴定法Ⅱ方法對比試驗

分別選取西拉子干紅、干白、半干紅、半干白、桃紅，甜白不同類型的葡萄酒進行兩種方法測定的比對試驗，結(jié)果見表1。兩種方法測定結(jié)果變異系數(shù)小于15%，在可接受的范圍內(nèi)，可見連續(xù)流動分析儀法與滴定法分析沒有顯著性差異。

2.2 連續(xù)流動分析儀法測定結(jié)果精密度試驗

對樣品做6次平行測定，獲得標準偏差和變異系數(shù)，結(jié)果見表2。

表1 連續(xù)流動分析儀法Ⅰ與滴定法Ⅱ的試驗結(jié)果比較Table 1 Comparison of the results of continous flow analyzerⅠand titrationⅡ

續(xù)表1 連續(xù)流動分析儀法Ⅰ與滴定法Ⅱ的試驗結(jié)果比較Continue table 1 Comparison of the results of continous flow analyzerⅠand titrationⅡ

表2 精密度測定結(jié)果Table 2 Precision measurement results

試驗結(jié)果表明，葡萄酒、果酒中酒精度的測定連續(xù)流動分析儀法分析具有較高的精密度。

2.3 加標回收試驗

對紅酒樣品做3個添加水平的加標回收率試驗，每個添加水平做6次平行測定結(jié)果見表3，二氧化硫的回收率為93%～103%之間。

表3 連續(xù)流動分析儀法測定結(jié)果Table 3 Determination of recovery rate by continous flow analyzer

續(xù)表3 連續(xù)流動分析儀法測定結(jié)果Continue table 3 Determination of recovery rate by continous flow analyzer

3 小結(jié)

連續(xù)流動法測定紅酒樣品中的二氧化硫殘留，其從進樣到最終測定得到分析結(jié)果均實現(xiàn)自動化完成，高通量分析，在省時且準確性高的前提下，同時獲得了較好的重現(xiàn)性。其中試驗中的幾點關(guān)鍵控制點需要說明：

1）陳舊的甲醛會降低靈敏度，確保甲醛溶液不渾濁。

2）使用提前一天制備的玫瑰副品紅工作溶液可得到最佳的重現(xiàn)性結(jié)果，且基線漂移最小。

3）確保0.2 mol/L NaOH和20%H2SO4的管路沒有觸碰到Aerosol-22。啟動和關(guān)機時，僅將1%H2SO4管路插入系統(tǒng)清洗液中，其他所有管路都插入水中。

4）盡可能調(diào)整氮氣的流量到最大值，但要確保沒有氣體進入到重新采樣的管路中。

[1] 卑諾.葡萄酒科學與工藝[M].朱寶鏞,趙光鰲,張繼民,等.譯.北京:中國輕工業(yè)出版社,1992

[2] 李鳳.脫色對紅葡萄酒中還原糖測定的影響[J].安徽農(nóng)業(yè)科學,2007,35(10):2835-2836

[3] 龍元香,谷冠軍,杜菡,等.蒸餾法測定食品中二氧化硫的不確定度分析[J].吉首大學學報(自然科學版),2011,32(6):93-95

[4] 梁旭霞,朱炳輝,羅建波.理化實驗室的內(nèi)部質(zhì)量控制[J].華南預(yù)防醫(yī)學,2008,34(4):70-72

[5] 馬耀宏,楊燕,張利群,等.有色酒類中色素對還原糖測定影響的消除[J].山東輕工業(yè)學院學報,2003,17(4):43-45

[6] 中華人民共和國衛(wèi)生部,中國國家標準化管理委員會.GB/T5009.34-2003食品中亞硫酸鹽的測定[S].北京:中國標準出版社,2006:2-3

Determination of Total Sulfur Dioxide in Wine with Continous Flow Analyzer Method

CHEN Wen-shuo，CUI Ying，WANG Song，NI Song，ZHANG Hua
（Tianjin Entry-exit Inspection and Quarantine Bureau，Tianjin 300461，China）

Determination of the continous flow analyzer was introduced in determination of sulfur dioxide in wine.Results showed that within the detection range of 0-100 mg/L，detection sensitivity was 0.40-0.60，with repeated determination of 6 times the coefficient of variation was 3.61%，Comparative experiment of continous flow analyzer method and titrimetric method showed that the two methods determination of the coefficient of variation（CV）was less than 15%.The two methods of curve correlation coefficient were both 0.999 and the limit of quantitation was 0.4 mg/L.

continuous flow analyzer；wine；sulfur dioxide

2016-09-02

10.3969/j.issn.1005-6521.2017.11.035

陳文碩（1985—），男（漢），工程師，碩士研究生，研究方向：

食品分析與檢測。