張城玉+韓健健

摘要

為檢驗紡織品中鄰苯二甲酸酯含量測定系統(tǒng)的質(zhì)量控制狀態(tài)，本研究基于質(zhì)控圖方法，采用鄰苯二甲酸二甲酯標(biāo)準(zhǔn)溶液測定數(shù)據(jù)，對其受控情況進行驗證。Anderson Darling統(tǒng)計檢驗結(jié)果：As2*=0.401<1且AMR2*=0.392<1，試驗表明檢測數(shù)據(jù)可靠；平均值-標(biāo)準(zhǔn)偏差質(zhì)控圖方法的驗證結(jié)果顯示，該測試系統(tǒng)處于質(zhì)量受控狀態(tài)。

關(guān)鍵詞：紡織品；鄰苯二甲酸酯含量；質(zhì)控圖；AD統(tǒng)計檢驗

1 引言

鄰苯二甲酸酯作為一種重點污染物，其對人體的危害表現(xiàn)在干擾人體內(nèi)分泌，致使人體肢體畸形、內(nèi)分泌失調(diào)、生殖系統(tǒng)病變、乳腺癌發(fā)病率升高等方面[1]。因此，生態(tài)紡織品將鄰苯二甲酸酯含量納入檢測控制范圍，使其成為生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)體系要求檢測的一個非常重要的指標(biāo)。鄰苯二甲酸酯含量的精確測量，是評定生態(tài)紡織品質(zhì)量的重要依據(jù)，在保障消費者健康方面具有重大意義。

保證試驗系統(tǒng)處于質(zhì)量受控狀態(tài)是鄰苯二甲酸酯含量精確測定的前提。質(zhì)量控制圖因其能形象直觀地反映出系統(tǒng)是否處于質(zhì)量受控狀態(tài)，在質(zhì)檢過程中得到廣泛應(yīng)用。質(zhì)控圖又稱休哈特質(zhì)控圖，采用圖形記錄的形式來判斷測量過程是否處于統(tǒng)計控制狀態(tài)。它能判斷并提供測量過程中是否存在異常因素，并查明產(chǎn)生異常的原因，以便采取措施使測量過程重新處于統(tǒng)計控制狀態(tài)。根據(jù)控制對象的數(shù)據(jù)性質(zhì)，即按所用的統(tǒng)計控制量來分類，常用的質(zhì)控圖有平均值-標(biāo)準(zhǔn)偏差質(zhì)控圖（x-s）與平均值-極差質(zhì)控圖（x-R）。質(zhì)控圖通常均成對使用，x圖主要用于判斷測量過程中是否受到不受控的系統(tǒng)效應(yīng)的影響。s圖和R圖主要用于判斷是否受到不受控的隨機效應(yīng)的影響。因s圖比R圖具有更高的檢出率[2]，本研究采用x-s圖對試驗系統(tǒng)質(zhì)量受控狀態(tài)進行驗證。

2 試驗部分

試驗原理：國內(nèi)紡織品中鄰苯二甲酸酯含量的測量，現(xiàn)行通用標(biāo)準(zhǔn)為：GB/T 20388—2006 《紡織品 鄰苯二甲酸酯的測定》。該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了采用氣相色譜-質(zhì)量選擇檢測器（GC-MSD）測定紡織品中13種鄰苯二甲酸酯類增塑劑含量的方法，即試樣經(jīng)三氯甲烷超聲提取，用GC-MSD測定，采用選擇離子檢測進行確證，外標(biāo)法定量。

為確保本試驗系統(tǒng)處于質(zhì)量受控狀態(tài)，本研究采用鄰苯二甲酸二甲酯標(biāo)準(zhǔn)溶液，利用x-s質(zhì)控圖方法，對試驗系統(tǒng)質(zhì)控狀態(tài)進行確認。

2.1 Anderson Darling（AD）統(tǒng)計量檢驗

每天配制10個鄰苯二甲酸二甲酯含量接近30mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，并分別采用GC-MSD進行獨立重復(fù)測量，并以此10個標(biāo)準(zhǔn)溶液鄰苯二甲酸二甲酯含量的測量結(jié)果為一個子組。在期間精密度條件下將上述試驗重復(fù)進行若干天，收集無離群數(shù)據(jù)，獲得25個子組。分別求每個子組的平均值xi。按公式（1）計算AD的檢驗量：

（1）

式中：

A2*——AD統(tǒng)計量，標(biāo)準(zhǔn)差法表示為As2*，移動極差法表示為AMR2*；

Pi——正態(tài)概率值；

n2——子組個數(shù)。

2.2 x-s質(zhì)控圖

采用1.2中獲得的25個子組的數(shù)據(jù)，分別求出每個子組的標(biāo)準(zhǔn)偏差si，以及25個子組的平均值x和平均標(biāo)準(zhǔn)偏差s。依據(jù)以下公式：

分別求出x圖的中心線CL1、控制上線UCL1和控制下線LCL1，并以xi隨時間的變化作x圖。

依據(jù)以下公式：求出s圖的中心線CL2，控制上線UCL2和控制下線LCL2，并以si隨時間的變化做s圖。

3 結(jié)果與討論

3.1 AD統(tǒng)計量檢驗

AD統(tǒng)計檢驗?zāi)艽鎮(zhèn)鹘y(tǒng)的假設(shè)檢驗，用于度量數(shù)據(jù)服從特定概率分布的程度。AD的As2*檢測值可驗證質(zhì)控數(shù)據(jù)是否符合正態(tài)分布，A2*MR檢測值可驗證質(zhì)控數(shù)據(jù)是否有獨立性。因此，本研究采用AD統(tǒng)計的檢驗量As2*和A2*MR，對質(zhì)控數(shù)據(jù)進行檢驗，判斷質(zhì)控數(shù)據(jù)是否可用。

3.1.1 試驗結(jié)果

表1左起第二列數(shù)據(jù)分別為每個子組數(shù)據(jù)的平均值，通過Excel統(tǒng)計相關(guān)算法，及升序和降序等標(biāo)準(zhǔn)化處理，分別得到基于標(biāo)準(zhǔn)差和基于移動極差標(biāo)準(zhǔn)差的相關(guān)數(shù)據(jù)，最終可計算出As2*=0.401， A2*MR=0.392。

3.1.2 分析與討論

對于AD統(tǒng)計檢驗量，只有當(dāng)AS2*<1且 A2*MR <1時，表明質(zhì)控數(shù)據(jù)是符合正態(tài)分布和有獨立性的，即試驗數(shù)據(jù)是可用的。以上AD統(tǒng)計檢驗結(jié)果顯示，AS2*和A2*MR均小于1，表明可采用以上數(shù)據(jù)建立質(zhì)量質(zhì)控圖。

3.2 x-s質(zhì)控圖

3.2.1 試驗結(jié)果

對期間精密度條件下獲得的25個子組數(shù)據(jù)進行處理，結(jié)果見表2。

由表2可計算出25個子組的平均值x=29.9，標(biāo)準(zhǔn)偏差的平均值s=0.89。由控制線的系數(shù)表可知：獨立重復(fù)測量次數(shù)n2=10時，A3=0.975，根據(jù)公式（2）、公式（3）和公式（4），可分別求出x圖的中心線CL1=x=29.9、控制上線UCL1=30.8，以及控制下線LCL1=29.0。將控制上線和控制下線的區(qū)域等分為6個部分，以xi隨時間的變化作圖x（見圖1）。

由控制線的系數(shù)表可知：n2=10時，B4=1.716，B3=0.284。根據(jù)公式（5）、公式（6）和公式（7），可分別求出標(biāo)準(zhǔn)偏差質(zhì)控圖中心線CL2=0.89、控制上線 UCL2=1.53，以及控制下線LCL2=0.25，并以si隨時間的變化作s圖（見圖2）。

3.2.2 分析與討論

ISO 8258：1991和GB/T 4091—2001總結(jié)的常見的測量過程異常的8種分布模式：①測量點出現(xiàn)在A區(qū)之外；②連續(xù)9個測量點出現(xiàn)在中心線同一側(cè)；③連續(xù)6個測量點呈現(xiàn)單調(diào)遞增或單調(diào)遞減；④連續(xù)14個測量點呈現(xiàn)上下交替排列；⑤連續(xù)3個測量點中有2點出現(xiàn)在中心線同一側(cè)A區(qū)中；⑥連續(xù)5個測量點中有4個出現(xiàn)在中心線同一側(cè)的B區(qū)或者A區(qū)中；⑦連續(xù)15個測量點出現(xiàn)在中心線兩側(cè)的C區(qū)中；⑧連續(xù)8個測量點出現(xiàn)在中心線兩側(cè)并且全部不在C區(qū)中，在圖1和圖2中均未出現(xiàn)。表明x圖未出現(xiàn)異常情況，即試驗系統(tǒng)處于質(zhì)量受控狀態(tài)。

4 結(jié)論

本研究采用x-s圖，形象直觀地對紡織品中鄰苯二甲酸酯含量測定試驗系統(tǒng)質(zhì)量受控狀態(tài)進行了檢驗。結(jié)果顯示，本試驗系統(tǒng)處于質(zhì)量受控狀態(tài)。研究發(fā)現(xiàn)，在檢驗過程中，采用日常質(zhì)控數(shù)據(jù)繪制質(zhì)控圖，可及時準(zhǔn)確地反映測量系統(tǒng)質(zhì)控狀態(tài)，有利于檢測實驗室出具公正而準(zhǔn)確的檢測報告。本研究采用的方法，可推廣應(yīng)用到紡織檢測實驗室其他相關(guān)檢測項目的質(zhì)量控制過程中，值得相關(guān)工作者進一步研究和完善。

參考文獻

[1]陳如， 蔣曉琪， 王建平. 鄰苯二甲酸酯及其生態(tài)毒性[J].印染助劑， 2010（09）：52-56.

[2]涂祺慧，晏上明.Excel數(shù)據(jù)處理及繪制控制圖法在計量標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定性考核中的運用[J].現(xiàn)代測量與實驗室管理， 2011（04）：30-32.