王中力(西華師范大學(xué), 四川 南充 637002)
一步合成Fe3O4-石墨烯復(fù)合材料的鋰電性能研究
王中力(西華師范大學(xué), 四川 南充 637002)
Fe3O4/石墨烯納米復(fù)合材料通過簡便的一步水熱法合成。作為鋰離子電池的負(fù)極材料,表現(xiàn)出超快充放電的穩(wěn)定循環(huán)性能。它們的循環(huán)容量為330 mAh/g,并在3500次循環(huán)后維持在108 mAh/g。本研究結(jié)果表明,在大規(guī)模生產(chǎn)中生產(chǎn)金屬氧化物/石墨烯納米復(fù)合材料的方法是實(shí)現(xiàn)超快充電鋰離子電池。
Fe3O4;石墨烯;納米復(fù)合材料;鋰離子電池
充放電速度是評定鋰離子電池性能的重要參數(shù),現(xiàn)在有很多研究工作探索制備新的負(fù)極材料以實(shí)現(xiàn)鋰離子電池的快速充放電性能[1]。以石墨接枝Fe3O4納米復(fù)合材料為例,石墨烯納米帶可以使Fe3O4納米結(jié)構(gòu)緊密堆積,有效抑制材料體積膨脹,從而增加電子傳遞速度和電解質(zhì)擴(kuò)散效率,實(shí)現(xiàn)快速充電過程[2]。因此,研究新的合成方法可以有助于實(shí)現(xiàn)高離子/電子傳遞遷移率和提高鋰離子電池的電化學(xué)性能。
在這項(xiàng)工作中,采用水熱法一步合成Fe3O4/石墨烯納米復(fù)合材料,并將其作為鋰離子電池的負(fù)極,研究發(fā)現(xiàn)Fe3O4/石墨烯納米復(fù)合材料可以實(shí)現(xiàn)鋰離子電池的超快且穩(wěn)定的循環(huán)性能。
2.1 Fe3O4/石墨烯的制備
通過兩步溶劑熱法合成Fe3O4/石墨烯納米復(fù)合材料。首先,將0.2g FeCl3·6H2O溶解在15mL乙醇中。然后,加入2g鈉,密封在50mL TPFE內(nèi)膽的不銹鋼高壓釜中,并在220℃下保持72小時。冷卻至室溫后,將產(chǎn)物離心、洗滌并干燥。在溶劑加熱過程中,鈉與乙醇反應(yīng)形成乙醇鈉。最初的粗石墨烯產(chǎn)物可以從熱解過程中獲得,Na2O可以用蒸餾水去除。
2.2 鋰離子電池的制作
Fe3O4/石墨烯、乙炔黑和羧甲基纖維素以質(zhì)量比為8:1:1的方式混合用來制備工作電極。將混合物涂在銅箔上,并在100℃真空條件下干燥。以純鋰箔用作對電極,在氬氣充填手套箱中用CR2016電池殼組裝成扭扣電池。電解質(zhì)使用1M LiPF6的有機(jī)溶液。在不同電流倍率(電流密度1C = 760mA/g)下,在0.001-3.000V的電壓范圍內(nèi)對電池進(jìn)行Li+/Li放電/充電測試,并計(jì)算比容量。
3.1 XRD分析
在Fe3O4/石墨烯的XRD圖譜中,26.6°的衍射峰對應(yīng)于石墨烯(002)面。其他峰對應(yīng)Fe3O4(JCPDS No.88- 0866)。Fe3O4/石墨烯納米復(fù)合材料,F(xiàn)e3O4的質(zhì)量占比為66.5%,石墨烯質(zhì)量占比為33.5。這說明實(shí)驗(yàn)成功地用一步水熱法合成了Fe3O4/石墨烯納米復(fù)合材料。
3.2 SEM分析
Fe3O4/石墨烯納米復(fù)合材料的SEM圖如圖1所示。一些Fe3O4納米顆粒嵌入石墨烯納米片中,另一些Fe3O4納米顆粒在石墨烯納米片表面。
圖1 Fe3O4/石墨烯納米復(fù)合材料的SEM圖。
3.3 鋰電性能測試
實(shí)驗(yàn)在不同條件下測試了材料鋰離子電池的充放電性能。首先測試恒流放電/充電容量,電流密度為 150mA/g[3]。經(jīng)過100個循環(huán)后,放電容量維持在755mAh/g,仍高于Fe3O4和石墨烯簡單相加的理論容量之和(448mAh/g)。在15C的高倍率狀態(tài)下,經(jīng)過500次循環(huán)后放電容量仍高達(dá)200mAh/g。3500次循環(huán)后,放電容量依然保有108 mAh/g。對這種快速充放電現(xiàn)象進(jìn)行反應(yīng)機(jī)制分析[4]。Fe3O4/石墨烯表現(xiàn)出的優(yōu)秀電化學(xué)性能可歸因于以下因素:①石墨烯納米片可進(jìn)一步提高電導(dǎo)率;②Fe3O4納米粒子可能參與Li2O的還原過程,導(dǎo)致比容量的增加。
本文通過一步水熱法合成了Fe3O4/石墨烯納米復(fù)合材料。Fe3O4/石墨烯納米復(fù)合材料作為鋰離子電池的負(fù)極材料,表現(xiàn)出超快充放電的穩(wěn)定循環(huán)性能。這種優(yōu)異的性能可以歸功于良好的電子導(dǎo)電性、獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和協(xié)同作用的共同結(jié)果。
[1] 劉建華.四氧化三鐵/石墨烯復(fù)合鋰離子電池負(fù)極材料的制備及其結(jié)構(gòu)和性能研究[M].浙江大學(xué),2015.
[2] V.K.Singh,M.K.Patra,M.Manoth,等.氧化石墨烯及其氧化鐵復(fù)合物的原位合成[J].新型炭材料,2009,24(2):147-152.
[3] 申日星,王志勇,金先波.氧化鐵和石墨烯復(fù)合負(fù)極材料的制備及性能研究[J].化工新型材料,2016,(8):53-55.
[4] 陳言偉.自組裝合成石墨烯包覆粒徑可控的三氧化二鐵復(fù)合材料制備與應(yīng)用研究[M].上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院,2015.