花金龍，劉 霞，黃 頓

（1 廣州廣檢紡織服裝服飾檢測研究院有限公司，廣東 廣州 510447）

（2 廣州檢驗(yàn)檢測認(rèn)證集團(tuán)有限公司，廣東 廣州 510447）

紡織品黃變原因及包裝材料中黃變物質(zhì)B HT檢測方法研究

花金龍1,2，劉 霞1,2，黃 頓1,2

（1 廣州廣檢紡織服裝服飾檢測研究院有限公司，廣東 廣州 510447）

（2 廣州檢驗(yàn)檢測認(rèn)證集團(tuán)有限公司，廣東 廣州 510447）

研究了紡織品黃變原因，建立了GC-MS法測定紡織品包裝材料中BHT的檢測方法。樣品經(jīng)粉碎后用正己烷振蕩提取，再用0.45μm微孔濾膜過濾后上機(jī)測試。在0.1μg/mL～20μg/mL的濃度范圍內(nèi)，目標(biāo)分析物BHT的響應(yīng)峰面積與質(zhì)量濃度呈線性相關(guān)，R2=0.9993，檢出限分別為0.04μg/mL。加標(biāo)回收率范圍99.5%～100.6%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差0.534%～1.623%。

紡織品；黃變；檢測方法；BHT

紡織品黃變現(xiàn)象[1-2]已經(jīng)成為困擾服裝生產(chǎn)企業(yè)的一個(gè)重要因素。淺色產(chǎn)品還未銷售已經(jīng)發(fā)生黃變，給企業(yè)帶來很大的經(jīng)濟(jì)損失。目前，紡織品中常見的黃變主要有光致黃變和酚黃變兩種，但是無論哪種都對產(chǎn)品的外觀質(zhì)量產(chǎn)生嚴(yán)重的影響。

梁家鈞[3]指出紡織品在存儲和包裝物中，易導(dǎo)致黃變的現(xiàn)象，主要有以下幾個(gè)方面的原因：面料本身引起的黃變、包裝袋中酚醛引起的黃變、包裝用內(nèi)襯紙板或包裝盒引起的黃變、增白劑引起的黃變以及前處理和后整理加工過程引起的黃變。梁家鈞[4]還特別指出包裝袋、內(nèi)襯紙和紙板箱的BHT，是引起織物黃變的主要因素。BHT與吸附二氧化氮的纖維接觸，經(jīng)反應(yīng)會生成黃色或茶色物質(zhì)。

秦丹紅等[5]人認(rèn)為織物黃變后，其外觀、使用壽命都會大大降低。同時(shí)包裝材料中作為抗氧化劑的酚類化合物BHT，該物質(zhì)易于揮發(fā)，貯存時(shí)的濕熱環(huán)境會導(dǎo)致該物質(zhì)揮發(fā)后，吸收氮的氧化物發(fā)生復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)，引起黃變。同時(shí)指出，任何微量的苯酚系化合物，足以引起織物發(fā)生黃變。

宗萬里[6]利用毛細(xì)管氣相色譜法測定了方便面中抗氧化劑BHT、BHA和TBHQ的含量。魏樹龍等[7]利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定植物油和雞肉中抗氧劑BHA、BHT和TBHQ。董茂鋒等[8]利用氣相色譜法測定了飼料中BHT和EQ兩種抗氧化添加劑。李雙琦等[9]利用GC-MS法研究了3種PE復(fù)合包裝材料中抗氧化劑BHT的輻解遷移行為。

因此，研究紡織品產(chǎn)生黃變原因、致變物質(zhì)及其檢測技術(shù)，對做到提前預(yù)防具有十分重要的應(yīng)用價(jià)值。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

Agilent 7890A-5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，G2913A+G2614自動(dòng)進(jìn)樣器；Restch ZM200 型超離心粉碎儀；XMTD-204型水浴振蕩儀。

BHT、MM購自sigma公司，MM為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)，用正己烷將其配制成10mg/L的內(nèi)標(biāo)工作液；正己烷為分析純。

1.2 樣品制備和測定

將包裝袋剪成小塊，再用超離心粉碎儀將其粉碎至粒徑小于1mm，作為待測樣品。稱?。?.0000±0.0005）g待測樣品置于50mL三角燒瓶中，準(zhǔn)確移取25.0mL內(nèi)標(biāo)工作液（1.1），具塞室溫下振蕩2h，40℃減壓濃縮定容至1mL，經(jīng)0.45μm微孔濾膜過濾后，直接上機(jī)測試。

1.3 色譜條件

色譜柱為DB-17MS（30m×0.25mm×0.25μm）；初溫40℃，保持1min，以20℃/min升溫至200℃，保持5min；進(jìn)樣口溫度為250℃；載氣為高純氦氣（純度大于99.999%），流速為1.5mL/min；不分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量為2μL；接口溫度280℃；四級桿溫度150℃；電離方式：EI，70eV；溶劑延遲6.5min，采用全掃描模式，掃描質(zhì)量數(shù)（m/z）范圍為50～350。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 定性定量條件的確定

以m/z=145、177、205、220進(jìn)行定性，以m/z=205進(jìn)行定量，結(jié)合譜庫檢索，準(zhǔn)確對目標(biāo)物進(jìn)行定性定量分析，目標(biāo)物TIC總離子流色譜圖見圖1，質(zhì)譜圖見圖2。

圖1 BHT總離子流色譜圖

圖2 BHT質(zhì)譜圖

2.2 前處理?xiàng)l件的選擇

分別對比了索氏提取、超聲提取和振蕩提取三種提取方式，對包裝材料進(jìn)行前處理。由表1結(jié)果可知：索氏提取效率最高，但提取時(shí)間較長，無法滿足快速提取和批處理的需求；超聲提取效率也比較高，時(shí)間也較短，但是由于超聲發(fā)熱導(dǎo)致試樣的重復(fù)性最差；振蕩提取作為一個(gè)傳統(tǒng)的提取方式，時(shí)間和溫度易于控制，操作簡便，提取效率能滿足測定要求，同時(shí)結(jié)果的重現(xiàn)性最好。因此，文中最終選擇振蕩提取作為試樣前處理方式。

表1 三種前處理方式提取效率與重現(xiàn)性數(shù)據(jù)

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線與檢出限

在實(shí)驗(yàn)條件下，以峰面積y為縱坐標(biāo)、質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，建立線性方程，以基線噪聲3倍峰面積對應(yīng)的質(zhì)量濃度作為檢出限（RSN=3），回歸方程、相關(guān)系數(shù)和檢出限見表2。

表2 回歸曲線基本參數(shù)

2.4 加標(biāo)回收率和精密度試驗(yàn)

取不含BHT的包裝袋樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，向1g包裝袋樣品中分別添加標(biāo)準(zhǔn)溶液0.5μg/mL、1μg/mL和5μg/mL，按照上述提取步驟進(jìn)行提取，重復(fù)7次。按照1.3色譜條件進(jìn)行測定，精密度和回收率結(jié)果見表3。稱取6個(gè)平行試樣，按照試驗(yàn)條件進(jìn)行分析，測定結(jié)果見表3。由表3可知，本方法測定BHT的回收率分別100.6%、100.5%和99.5%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.623%、0.545%和0.534%，滿足實(shí)驗(yàn)要求。

表3 加標(biāo)回收率和精密度試驗(yàn)結(jié)果

3 結(jié)論

文中簡單概述了紡織品黃變的原因，探討了包裝材料中BHT導(dǎo)致紡織品黃變的機(jī)理，建立了GC-MS聯(lián)用法測定紡織品包裝袋中BHT含量的檢測方法。試驗(yàn)結(jié)果表明：本方法靈敏度高、檢出限低且穩(wěn)定性好，操作簡單，能準(zhǔn)確測定包裝袋中BHT的含量，為服裝企業(yè)避免BHT引起產(chǎn)品黃變做到了提前把關(guān)。

[1]王愛兵.紡織品黃變及其相關(guān)測試標(biāo)準(zhǔn)[J].紡織檢測與標(biāo)準(zhǔn),2015,(3):20-22.

[2]楊闖.紡織品黃變產(chǎn)生的原因及其判斷、防黃變方法措施的探討[J].中國纖檢,2014,(1): 84-85.

[3]梁佳鈞.無縫內(nèi)衣的黃變問題[J].針織工業(yè)，2009,(7):39-41.

[4]梁佳鈞.織物黃變的原因、防止和回修[J].針織工業(yè)，2002,(6):58-59.

[5]秦丹紅,李芮等.自制錦綸織物儲存黃變抑制劑的應(yīng)用及酚黃變檢測方法研究[J].印染助劑，2004,21(4):39-41.

[6]宗萬里.毛細(xì)管氣相色譜法測定方便面中的抗氧劑的含量[J].糧油食品科技，2013,21(2):46-48.

[7]魏樹龍，寇麗娟，梁春實(shí)，等.氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定植物油和雞肉中抗氧劑BHA BHT和TBHQ[J].農(nóng)產(chǎn)品加工?學(xué)刊，2011,(10):101-104.

[8]董茂峰，白冰，饒欽雄，等.氣相色譜法測定飼料中BHT和EQ兩種抗氧化劑添加劑[J].中國飼料，2012,(8):40-42.

[9]李雙琦，張曉飛，周良春，等. GC-MS法研究3種PE復(fù)合包裝材料中抗氧化劑BHT的輻解遷移行為[J].塑料科技，2017,45(1):85-88.

Study on Yellowing of textiles and Detection Method of BHT in Packaging Materials

HUA Jin-Long1,2,LIU Xia1,2,HUANG Dun1,2
(1 Guangzhou Guangjian Textile Garment and Accessories Testing and Research Institute Co.,Ltd,Guangzhou 510447,Guangdong,China)
(2 Guangzhou Inspection and Testing Certi fication Group Co.,Ltd,Guangzhou 510447,Guangdong,China)

In this paper,the cause of yellowing of textiles was studied,and method for determination of BHT in textiles by GCMS. BHT was extracted by hexane from samples after crushed,and then test after filtering by 0.45μm microporous membrane. In the range of 0.1μg/mL~20μg/mL,there was a good linear correlation (R2=0.9993) between the peak area and concentration of BHT. The determination of BHT was 0.04μg/mL,the recoveries of BHT were 99.5%~100.6%,and the relative standard deviations of BHT were 0.534%~1.623%.

Textile; Yellowing; Detection method; BHT

2017-01-21

花金龍，男，廣州廣檢紡織服裝服飾檢測研究院有限公司，客戶服務(wù)部，工程師，碩士研究生

劉 霞，女，廣州廣檢紡織服裝服飾檢測研究院有限公司，檢驗(yàn)五部，工程師，碩士研究生

黃 頓，男，廣州廣檢紡織服裝服飾檢測研究院有限公司，客戶服務(wù)部，助理工程師