摘 要：文章介紹了實驗室參加礦石中金、銀能力驗證情況；驗證了不同檢測方法和樣品前處理方式對測試結(jié)果的影響；分析討論了不同檢測方法的優(yōu)缺點；為保證測試結(jié)果準確性而采取的質(zhì)量控制措施；以及能力驗證結(jié)果的利用。

關(guān)鍵詞：金；銀；能力驗證；結(jié)果分析；方法評價

金、銀是常見的兩種貴金屬。由于這兩種金屬的稀有以及特殊的物理化學(xué)性質(zhì)，它們被廣泛應(yīng)用于社會各個行業(yè)。金、銀從貴金屬礦石中冶煉得到[1]。因此對礦石中金、銀含量的準確檢測顯得十分重要。山東省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局第六地質(zhì)大隊（山東省第六地質(zhì)礦產(chǎn)勘查院）實驗室是經(jīng)國家認可委和山東省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局認可和認證的檢驗檢測機構(gòu)。實驗室主要從事金礦石、多金屬礦石等多種礦物中金、銀等數(shù)十種元素檢測工作，先后完成我國焦家金礦區(qū)、沙嶺金礦區(qū)等數(shù)十個大型金礦區(qū)普查、詳查任務(wù)中金、銀檢測。為了測試和監(jiān)控實驗室金、銀檢測能力是否持續(xù)穩(wěn)定可靠，確保實驗室檢測質(zhì)量和體系運行良好，需要定期參加金、銀兩個項目的能力驗證活動[2]。

2016年，實驗室參加了中實國金國際實驗室能力驗證研究有限公司組織實施的NIL PT-0885礦石中金、銀含量的測定（國際比對）能力驗證計劃，共有23個實驗室參加（1個境外實驗室）。本實驗室的金、銀兩個檢測結(jié)果評價均為滿意。為了保證結(jié)果的準確，實驗室采用了多種分析方法和質(zhì)量控制措施，極大提高了檢測人員技術(shù)能力，不斷積累了能力驗證經(jīng)驗。

1 實驗部分

1.1 樣品和標準物質(zhì)

能力驗證的樣品由能力驗證提供者提供，本實驗室編號為12，樣品編號為（115014132015020000）。樣品為灰色固體粉末，玻璃瓶包裝，每瓶約50g。能力驗證項目為金、銀兩個元素，含量范圍為金（0.3～1.5g/t）、銀（2～10g/t）。

根據(jù)兩個元素含量范圍，本次能力驗證使用的標準物質(zhì)有：GBW（E）070012（Au 0.30±0.01g/t）、GBW（E）070013（Au 1.09±0.04g/t）、GBW07804（Au 2.5±0.2g/t）和GBW（E）070118（Ag 2.2g/t）、GBW（E）070121（Ag 5.8g/t）、GBW（E）070122（Ag 11.0g/t）。

1.2 檢測方法

金銀礦石分析規(guī)程 活性炭吸附-碘量法測定金量DZG 1993-09.二.（六）（滴定法）、金礦石化學(xué)分析方法 第1部分：金量的測定GB/T 20899.1-2007（重量法和原子吸收法）和金礦石化學(xué)分析方法 第2部分：銀量的測定 GB/T 20899.2-2007（原子吸收法）[3-5]。

2 結(jié)果與討論

2.1 檢測結(jié)果

對礦石中金采用活性炭吸附-碘量法、火試金-重量法和火試金-原子吸收法。其中，對活性炭吸附-碘量法樣品采用焙燒和不焙燒兩種處理方式；火試金-原子吸收法由于溶液基體單一，只采用標準曲線法。測試數(shù)據(jù)及統(tǒng)計結(jié)果見表1。由表1可以看出，火試金-重量法和火試金-原子吸收法試驗結(jié)果與能力驗證穩(wěn)健平均值接近，在其允許差內(nèi)。活性炭吸附-碘量法2個測試結(jié)果均處于允許差之外，焙燒結(jié)果為可疑值，不焙燒結(jié)果為離群值。質(zhì)控的三個標準物質(zhì)測試結(jié)果于標準值一致。

礦石中銀采用火焰原子吸收光譜法?？紤]到樣品中其他元素和基體的干擾，實驗室采用了樣品焙燒和不焙燒、標準曲線法和標準物質(zhì)曲線法兩種消解方式和測試方法。測試數(shù)據(jù)及統(tǒng)計結(jié)果見表2。由表2可以看出，標準曲線法和標準物質(zhì)曲線法得到的4個測試結(jié)果均處于允許差范圍內(nèi)。但標準物質(zhì)曲線法測試結(jié)果更接近能力驗證穩(wěn)健平均值。

2.2 檢測方法評價

礦石中金的分析，火試金法測試結(jié)果準確性明顯優(yōu)于活性炭吸附-碘量法測試結(jié)果。造成活性炭吸附-碘量法測試結(jié)果偏低的可能原因：一是礦石中金的賦存形式復(fù)雜，金顆粒被硅或碳包裹，濕法不能將礦石中金全部消解出來。二是礦石中含有影響溶解率或滴定的干擾元素，不賠燒測試結(jié)果明顯低于焙燒結(jié)果，充分說明礦石中可能含有砷、銻或硫等干擾元素。因此，活性炭吸附-碘量法雖然被廣泛用于地質(zhì)行業(yè)金礦區(qū)普查和詳查分析測試，但由于能力驗證樣品量少以及樣品基體成分復(fù)雜，明顯不適合在能力驗證中采用。

礦石中銀的分析，不焙燒標準物質(zhì)曲線法準確性高于標準曲線法。但在標準物質(zhì)選擇時應(yīng)充分考慮標準樣品和能力驗證樣品基體統(tǒng)一性。本次能力驗證樣品經(jīng)X熒光（荷蘭帕納克AXIOS PW4400，自帶IQ+軟件）判定為硅酸鹽類，因此實驗室針對性的選擇了基體相似地質(zhì)標準樣品。 銀標準物質(zhì)工作曲線見表3（稱樣量為1g，定溶于25mL容量瓶中），線性相關(guān)系數(shù)為0.9995。

2.3 能力驗證結(jié)果的利用

收到能力驗證結(jié)果通知后，不應(yīng)只關(guān)心能力驗證結(jié)果是否滿意，需從能力驗證報告中獲取盡可能多的有用信息，如檢測方法的差異、組織者提供的技術(shù)分析等。還要從能力驗證測試過程和結(jié)果，反向分析、判斷實驗室相關(guān)測試人員檢測能力、環(huán)境設(shè)施、儀器設(shè)備、方法選擇、操作流程、質(zhì)量控制等是否滿足要求。及時組織參加能力驗證部門和人員做好總結(jié)、交流，發(fā)揚優(yōu)點，找出不足并加以改進，并將其作為部門和人員能力評價重要途徑。

3 結(jié)束語

對于礦石中金能力驗證樣品的測試，分析方法的選擇至關(guān)重要，在允許含量范圍內(nèi)應(yīng)首先選擇火試金法，該方法準確度高、精密度好。對于礦石中銀能力驗證樣品的測試，首先選用標準物質(zhì)曲線法。同時，還通過方法比對和驗證標樣進一步確定了檢驗測試結(jié)果的準確度。由于樣品量限制，重復(fù)測試次數(shù)少，可能會引入隨機誤差，但仍為其他實驗室參加類似能力驗證提供了借鑒經(jīng)驗。

參考文獻

[1]巖石礦物分析編委會.巖石礦物分析（第四版 第三分冊）[M].北京：地質(zhì)出版社，2011：614-626.

[2]中國合格評定國家認可委員會.CNAS-GL02.能力驗證結(jié)果的統(tǒng)計處理和能力評價指南[S].北京：中國合格評定國家認可委員會，2014：1-20.

[3]地質(zhì)礦產(chǎn)部科學(xué)技術(shù)司實驗管理處.DZG 1993-09.

二.（六）巖石和礦石分析規(guī)程 金銀礦石分析規(guī)程 活性炭吸附-碘量法測定金量[S].陜西：陜西科學(xué)技術(shù)出版社，1993.

[4]中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.GB/T 20899.1-

2007.金礦石化學(xué)分析方法 第1部分：金量的測定[S].北京：中國標準出版社，2007.

[5]中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.GB/T 20899.2-

2007.金礦石化學(xué)分析方法 第2部分：銀量的測定[S].北京：中國標準出版社，2007.

作者簡介：張濤（1981-），碩士，工程師，主要從事巖石礦物和水質(zhì)分析研究。