潘胤池,胡 秀,徐德林,李 林,張茂生,徐應(yīng)淑,付少彬,肖世基

(1.遵義醫(yī)學院 細胞生物學教研室,貴州 遵義 563099;2.遵義醫(yī)學院 藥物化學教研室,貴州 遵義 563099)

基礎(chǔ)醫(yī)學研究

杠板歸化學成分的研究

潘胤池1,胡 秀2,徐德林1,李 林1,張茂生2,徐應(yīng)淑2,付少彬2,肖世基2

(1.遵義醫(yī)學院 細胞生物學教研室,貴州 遵義 563099;2.遵義醫(yī)學院 藥物化學教研室,貴州 遵義 563099)

目的 研究杠板歸PolygonumperfoliatumL.的化學成分。方法 采用各種柱色譜包括硅膠、凝膠及制備液相等色譜分離方法進行分離純化,經(jīng)核磁共振技術(shù)進行化合物結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果 從杠板歸甲醇提取物中分離得到11個化合物,分別鑒定為長壽花糖苷(1)、4,5-二氫布盧門醇A(2)、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(3)、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸-6″-甲酯(4)、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸苷(5)、槲皮素(6)、3,4-dihydro-5-hydroxy-7-methoxy-4-(4′-methoxyphenyl)coumarin(7)、地芰普內(nèi)酯(8)、vanicoside B(9)、vanicoside A(10)、氫化胡椒苷(11)。結(jié)論 化合物1、2和8為首次從該屬植物中分離得到。

杠板歸;蓼屬;槲皮素糖苷;化學成分

杠板歸為蓼科(Polygonaceae)蓼屬植物杠板歸(PolygonumperfoliatumL.)的干燥全草,又名河白草、龍先草、貫葉蓼等,系多年生蔓性草本,生于溝邊、路旁、山谷濕地,全國各地均有分布,資源相當豐富[1]。《中藥大詞典》記載杠板歸具有利水消腫、清熱、活血、解毒等功效,用于治療水腫、瘧疾、痢疾、濕疹、皰疹、疥癬及毒蛇咬傷等癥[2]。已有杠板歸化學成分的相關(guān)研究表明，其主要含黃酮苷、蒽苷、強心苷、酚類、氨基酸、有機酸、鞣質(zhì)和糖類[3-5]。為了進一步研究其活性部位，闡明黔產(chǎn)杠板歸的化學成分,為貴州道地藥材的利用奠定物質(zhì)基礎(chǔ),為杠板歸合理用藥提供科學依據(jù),本文擬對采自貴州省遵義市的杠板歸進行化學成分研究。

1 材料與方法

1.1 儀器與材料 Agilent DD2 400-MR NMR 型核磁共振儀,TMS為內(nèi)標(美國Agilent公司);Sepacore中壓制備系統(tǒng)(瑞士BüCHI公司);LC3000型高效液相色譜儀(中國北京創(chuàng)新通恒公司);C18,5 μm,10 mm × 250 mm半制備HPLC柱(日本YMC公司);反相C18填料(ODS,日本富士硅化學株式會社);薄層色譜硅膠GF 254和柱色譜硅膠(300～400目,中國青島海洋化工公司);Sephadex LH-20凝膠(德國Merck公司)。

杠板歸于2016年5月采自遵義市新蒲鎮(zhèn),由遵義醫(yī)學院生藥學教研室楊建文教授鑒定為杠板歸(PolygonumperfoliatumL.),樣品標本(No.20160510)保存在遵義醫(yī)學院藥學院。

1.2 提取分離 杠板歸全草干重2.35 kg粉碎后用甲醇室溫浸泡提取3次,每次7 d,減壓濃縮提取液得甲醇提物約210 g,將其分散于水中,依次用乙酸乙酯、正丁醇萃取。減壓濃縮萃取物得乙酸乙酯部位浸膏約121 g,正丁醇部位浸膏約76 g。取正丁醇部位浸膏76 g,經(jīng)中壓硅膠柱色譜(90 mm×460 mm)乙酸乙酯-甲醇梯度洗脫(5∶1、3∶1、2∶1、1∶1)分離為4個部分(Fr.1～4),Fr.1經(jīng)ODS柱色譜(36 mm×460 mm,甲醇∶水,75∶25→100∶0,V/V),粗分得3個部位 (Fr.1.1～3)。Fr.1.1用Sephadex LH-20柱層析純化,甲醇洗脫,再經(jīng)半制備HPLC純化(C18,甲醇∶水,35∶65,V/V,3 mL/min)得化合物1(11 mg,tR=15.4 min);Fr.1.2經(jīng)半制備HPLC純化(C18,甲醇∶水,75∶25,V/V,2.8 mL/min)得化合物8(10 mg,tR=15.0 min);Fr.1.3經(jīng)ODS柱色譜(36 mm×460 mm,甲醇∶水,30∶70→80∶20,V/V)分離為5個部分(Fr.1.3.1～5),Fr.1.3.2經(jīng)半制備HPLC分離(C18,甲醇∶水,55∶45,V/V,2.8 mL/min)得到化合物7(16 mg,tR=8.1 min),Fr.1.3.3經(jīng)半制備HPLC分離(C18,甲醇∶水,58∶42,V/V,2.5 mL/min)得到化合物3(10 mg,tR=15.1 min),Fr.1.3.4經(jīng)半制備HPLC分離(C18,甲醇∶水,55∶45,V/V,2.5 mL/min)得到化合物4(10 mg,tR=15.8 min)。乙酸乙酯部位浸膏121 g,過MIC凝膠柱(甲醇∶水,90∶10,V/V)除去葉綠素,得樣品35 g。該樣品經(jīng)中壓硅膠柱色譜(90 mm×460 mm)石油醚-乙酸乙酯梯度洗脫(12∶1、6∶1、3∶1、1∶1、1∶2),粗分得5個部位(Fr.5～9)。Fr.6經(jīng)ODS柱色譜(36 mm×460 mm,甲醇∶水,30∶70→80∶20,V/V)分離為3個部分(Fr.6.1～3),Fr.6.2經(jīng)半制備HPLC分離(C18,甲醇∶水,76∶24,V/V,3 mL/min) 得到化合物11(10 mg,tR=9.5 min);Fr.8用Sephadex LH-20柱層析純化,甲醇洗脫為6個部位(Fr.8.1～6),Fr.8.3經(jīng)半制備HPLC純化(C18,乙腈∶水,60∶40,V/V,3 mL/min)得到化合物5(6 mg,tR=10.7 min),Fr.8.5經(jīng)半制備HPLC純化(C18,甲醇∶水,65∶35,V/V,5 mL/min)得到化合物6(11 mg,tR=11.7 min);Fr.9用ODS柱色譜(36 mm×460 mm,甲醇∶水,30∶70→80∶20,V/V)分離為3個部分(Fr.8.1～3),Fr.9.1經(jīng)半制備HPLC分離(C18,甲醇∶水,65∶35,V/V,5 mL/min)得到化合物2(9 mg,tR=10.0 min),Fr.9.2經(jīng)半制備HPLC分離(C18,甲醇∶水,73∶27,V/V,3 mL/min)得到化合物9(10 mg,tR=15.9 min),Fr.9.3經(jīng)半制備HPLC分離(C18,甲醇∶水,77∶23,V/V,3 mL/min)得到化合物10(10 mg,tR=14.7 min)。

1.3 結(jié)構(gòu)鑒定 分離得到化合物的結(jié)構(gòu)通過1H NMR和13C NMR數(shù)據(jù)分析及和文獻數(shù)據(jù)對比得到鑒定。

2 結(jié)果

我們對采自貴州省遵義市的杠板歸進行了研究,從其甲醇提取物中分離得到11個化合物(見圖1),分別鑒定為：長壽花糖苷(1)、4,5-二氫布盧門醇A(2)、槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(3)、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸-6″-甲酯(4)、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸苷(5)、槲皮素(6)、3,4-dihydro-5-hydroxy-7-methoxy-4-(4′-methoxyphenyl)coumarin(7)、地芰普內(nèi)酯(8)、vanicoside B(9)、vanicoside A(10)、氫化胡椒苷(11)。

2.1 化合物1 黃色油狀物,1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ:5.98(1H,d,J= 15.5 Hz,H-7),5.87(1H,s,H-4),5.73(1H,dd,J= 15.5,6.6 Hz,H-8),4.54(1H,m,H-9),4.27(1H,d,J= 7.5 Hz,H-1′),3.85,3.63(各1H,br.d,J= 11.5 Hz,H-6′),3.12～3.32(4H,m,H- 2′,3′,4′,5′),2.61,2.17(各1H,d,J= 16.9 Hz,H-2),1.94(3H,s,H-11),1.29(3H,d,J= 4.4 Hz,H-10),1.04(3H,s,H-12),1.02(3H,s,H-13);13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ:201.4(C-30),167.2(C-5),133.9(C-7),133.8(C-8),127.2(C-4),80.1(C-6),74.7(C-9),50.9(C-2),42.6(C-1),24.9(C-13),23.6(C-12),22.4(C-10),19.7(C-11),101.4(C-1′),78.5(C-5′),78.3(C-3′),75.1(C-2′),71.8(C-4′),62.9(C-6′)。以上數(shù)據(jù)與文獻[6-7]報道一致,確定化合物1為長壽花糖甙。

圖1 從杠板歸中分離得到的化合物結(jié)構(gòu)圖

2.2 化合物2 無色油狀物,1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ:5.89(1H,s,H-4),5.84(1H,s,H-8),5.77(1H,d,J= 15.7 Hz,H-7),4.40(1H,m,H-9),2.44(1H,d,J= 17.1 Hz,H-2b),2.19(1H,d,J= 13.7 Hz,H-2a),1.89(3H,s,H-11),1.29(3H,d,J= 6.1 Hz,H-10),1.06(3H,s,H-11),0.99(3H,s,H-12);13C-NMR(100 MHz,CDCl3)δ:198.3(C-3),163.2(C-5),135.7(C-7),129.0(C-8),126.8(C-4),79.0(C-6),68.0(C-9),49.7(C-2),41.2(C-1),24.0(C-12),23.7(C-10),22.9(C-11),19.0(C-13)。以上數(shù)據(jù)與文獻[8]基本一致,確定化合物2為4,5-二氫布盧門醇A。

2.3 化合物3 棕黃色粉末,1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ:7.67(1H,br.s,H-2′),7.54(1H,d,J=7.6,2.3 Hz,H-6′),6.82(1H,d,J= 7.6 Hz,H-5′),6.33(1H,br.s,H-8),6.14(1H,br.s,H-6),5.21(1H,d,J= 6.3 Hz,H-1″);13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ:179.6(C-4),166.2(C-7),163.1(C-5),159.1(C-9),158.5(C-2),150.0(C-4′),146.0(C-3′),135.7(C-3),123.3(C-6′),123.2(C-1′),117.7(C-5′),116.1(C-2′),105.8(C-10),104.5(C-1″),100.0(C-6),94.9(C-8),78.5(C-3″),78.2(C-4″),75.9(C-5″),71.3(C-4″),62.7(C-6″)。以上數(shù)據(jù)與文獻[9]報道一致,確定化合物3為槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷。

2.4 化合物4 棕色粉末,1H-NM R(400 MHz,CD3OD)δ:7.58(2H,m,H-2′,6′),6.83(1H,d,J= 8.1 Hz,H-5′),6.35(1H,br.s,H-8),6.17(1H,br.s,H-6),5.22(1H,d,J= 6.2 Hz,H-1″),3.65(3H,s,OCH3);13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ:179.3(C-4),170.8(C-6″),166.1(C-7),163.0(C-5),159.5(C-9),158.5(C-2),150.0(C-4′),146.0(C-3′),135.6(C-3),132.5(C-6′),123.6(C-1′),117.4(C-5′),116.0(C-2′),105.7(C-10),104.9(C-1″),100.1(C-6),94.9(C-8),77.4(C-5″),77.2(C-4″),75.4(C-3″),72.8(C-2″),53.0(OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻[10]報道一致,確定化合物4為槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸-6″-甲酯。

2.5 化合物5 淡黃色粉末,1H-NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ:12.57(1H,s,OH-5),10.91(1H,br.s,OH-7),9.79(1H,br.s,OH-3′),9.26(1H,br.s,OH-4′),7.61(1H,br.d,J= 8.1 Hz,H-6′),7.53(1H,br.s,H-2′),6.84(1H,d,J= 8.1 Hz,H-5′),6.41(1H,br.s,H-8),6.21(1H,br.s,H-6),5.51(1H,d,J= 6.4 Hz,H-1″);13C-NMR(100 MHz,DMSO-d6)δ:156.2(C-1),133.1(C-2),177.2(C-3),103.9(C-4),161.2(C-5),98.8(C-6),164.3(C-7),93.7(C-8),156.3(C-9),121.8(C-1′),116.1(C-2′),145.0(C-3′),148.7(C-4′),115.3(C-5′),120.9(C-6′),101.1(C-1″),73.8(C-2″),76.1(C-3″),71.4(C-4″),75.9(C-5″),169.8(C-6″)。以上數(shù)據(jù)與文獻[11]報道一致,確定化合物5為槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖醛酸苷。

2.6 化合物6 黃色粉末,1H-NMR(400 MHz,DMSO-d6)δ:12.47(1H,s,5-OH),7.66(1H,s,H-2′),7.52(1H,br.s,H-6′),6.87(1H,br.s,H-5′),6.39(1H,br.s,H-8),6.16(1H,br.s,H-6);13C-NMR(100 MHz,DMSO-d6)δ:148.1(C-2),136.1(C-3),176.2(C-4),161.1(C-5),98.6(C-6),164.5(C-7),93.8(C-8),156.6(C-9),103.3(C-10),120.4(C-1′),115.4(C-2′),145.5(C-3′),147.2(C-4′),116.0(C-5′),122.4(C-6′)。以上數(shù)據(jù)與文獻[12]報道一致,確定化合物6為槲皮素。

2.7 化合物7 深棕色粉末,1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ:2.92(1H,m,H-3),3.13(1H,dd,J= 15.7,6.6 Hz,H-3),3.77,3.73(各3H,s,2×OCH3),4.57(1H,d,J= 5.0 Hz,H-4),6.24(1H,br.s,H-8),6.32(1H,br.s,H-6),6.83(2H,d,J= 8.0 Hz,H-3′,5′),7.07(2H,d,J= 8.0 Hz,H-2′,6′),8.86(1H,s,OH);13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ:34.6(C-4),38.1(C-3),94.5(C-8),98.7(C-6),106.4(C-4a),114.9(C-3′,5′),128.8(C-2′,6′),135.1(C-1′),154.7(C-8a),156.2(C-5),159.6(C-4′),161.4(C-7),168.1(C-2)。以上數(shù)據(jù)與文獻[13]報道一致,確定化合物7為3,4-dihydro-5-hydroxy-7-methoxy-4-(4′-methoxyphenyl)coumarin。

2.8 化合物8 無色針晶(氯仿),1H-NMR(400 MHz,CDCl3)δ:5.66(1H,s,H-7),4.30(1H,s,H-3),2.44,1.73(各1H,br.d,J= 13.8 Hz,H-4),1.96,1.50(各1H,br.d,J= 14.3 Hz,H-2),1.75(3H,s,H-9),1.44(3H,s,H-11),1.24(3H,s,H-10);13C-NMR(100 MHz,CDCl3)δ:36.2(C-1),47.5(C-2),66.9(C-3),45.8(C-4),87.1(C-5),182.9(C-6),113.0(C-7),172.3(C-8),30.9(C-9),26.7(C-10),27.2(C-11)。以上數(shù)據(jù)與文獻[14]報道一致,確定化合物8為地芰普內(nèi)酯。

2.9 化合物9 黃色粉末,1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ:7.71,7.64,7.60,7.56(各1H,d,J= 16.0 Hz,H-7″,7″′,7′′′′,7′′′′′),6.47,6.43,6.33,6.24(各1H,d,J= 16.0 Hz,H-8″,8″′,8′′′′,8′′′′′),6.70-6.81(6H,m,H-3″′,3′′′′,3′′′′′和H-5″′,5′′′′,5′′′′′),7.47,7.39,7.31(各2H,d,J= 8.2 Hz,H-2″′,2′′′′,2′′′′′和H-6″′,6′′′′,6′′′′′);13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ:66.4(C-1),103.5(C-2),79.2(C-3),75.0(C-4),81.0(C-5),65.4(C-6),93.0(C-1′),72.3(C-2′),75.1(C-3′),72.3(C-4′),72.5(C-5′),65.9(C-6′),127.1(C-1′′),111.9(C-2′′),149.3(C-3′′),150.6(C-4′′),116.9(C-5′′),124.7(C-6′′),146.9(C-7′′),115.4(C-8′′),169.4(C-9′′),56.5(OCH3),127.1×3(C-1′′′,1′′′′,1′′′′′),131.3×2,131.4×2,131.7× 2(C-2′′′,2′′′′,2′′′′′ 和 C-6′′′,6′′′′,6′′′′′),116.9×6(C-3′′′,3′′′′,3′′′′′和C-5″′,5′′′′,5′′′′′),161.3,161.4,161.5(C-4′′′,4′′′′,4′′′′),147.3×2,148.0(C-7′′′,7′′′′,7′′′′′),114.4,114.8,114.9(C-8′′′,8′′′′,8′′′′′),168.6×3(C-9′′′,9′′′′,9′′′′′)。以上數(shù)據(jù)與文獻[15]報道一致,確定化合物9為vanicoside B。

2.10 化合物10 無色粉末,1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ:7.72,7.63,7.61,7.58(各1H,d,J= 15.9 Hz,H-7″,7″′,7′′′′,7′′′′′),6.47,6.46,6.34,6.27(各1H,d,J= 15.9 Hz,H-8″,8″′,8′′′′,8′′′′′),6.72-6.81(7H,m,H-3′′′,3′′′′,3′′′′′,H-5″′,5′′′′,5′′′′′和H-5″),7.49,7.41,7.35(各2H,d,J= 8.5 Hz,H-2″′,2′′′′,2′′′′′和H-6″′,6′′′′,6′′′′′),7.20(1H,d,J= 1.6 Hz,H-2″),7.02(1H,dd,J= 8.2,1.6 Hz,H-6″),5.71(1H,d,J= 3.7 Hz,H-1′),5.57(1H,d,J= 8.3 Hz,H-3),3.84(3H,s,OCH3),2.09(3H,s,CH3);13C-NMR(100 MHz,CD3OD)δ:66.5(C-1),103.7(C-2),79.5(C-3),74.4(C-4),81.1(C-5),65.5(C-6),90.7(C-1′),74.4(C-2′),72.4(C-3′),72.2(C-4′),72.5(C-5′),65.5(C-6′),127.8(C-1′′),111.7(C-2′′),149.4(C-3′′),150.8(C-4′′),116.5(C-5′′),124.7(C-6′′),147.3(C-7′′),115.4(C-8′′),169.3(C-9′′),56.6(OCH3),127.1×2,127.2(C-1′′′,1′′′′,1′′′′′),131.4×2,131.5×2,131.7×2(C-2″′,2′′′′,2′′′′′和C-6″′,6′′′′,6′′′′′),117.0×6(C-3″′,3′′′′,3′′′′′和C-5″′,5′′′′,5′′′′′),161.4,161.5,161.8(C-4′′′,4′′′′,4′′′′),147.0,147.3,148.2(C-7′′′,7′′′′,7′′′′′),114.3,114.7,114.9(C-8′′′,8′′′′,8′′′′′),168.5×2,169.0(C-9′′′,9′′′′,9′′′′′),21.2(COCH3),172.6(COCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻[15]報道一致,確定化合物10 為vanicoside A。

2.11 化合物11 無色晶體,1H-NMR(400 MHz,CD3OD)δ: 4.33(2H,s,H-1),5.60(1H,d,J= 8.5 Hz,H-3),4.50(1H,d,J= 8.5 Hz,H-4),4.20(1H,m,H-5),4.55(2H,t,J= 5.7 Hz ,H-6),5.50(1H,d,J= 3.5 Hz,H-1′),3.42(1H,dd,J= 9.3,5.7 Hz,H-2′),3.31(1H,br.s,H-3′),3.40(1H,s,H-4′),3.95(1H,dd,J= 21.7,10.2 Hz,H-5′),3.82(2H,dd,J= 12.1,4.3 Hz,H-6′),6.37(1H,d,J= 3.1 Hz,H-8),6.75(1H,d,J= 8.4 Hz,H-14),6.80(1H,d,J= 8.2 Hz,H-14),7.42(1H,d,J= 8.4 Hz,H-11),7.47(1H,d,J= 8.2 Hz,H-15),7.66(1H,d,J= 15.9 Hz,H-15);13C-NMR(100 MHz,CD3OD),δ:66.1(C-1),103.7(C-2),73.1(C-3),75.1(C-4),74.2(C-5),66.2(C-6),93.7(C-1′),74.5(C-2′),79.1(C-3′),71.6(C-4′),81.2(C-5′),62.7(C-6′),168.6,168.6,169.2(C-7,7′,7′′),114.5,114.8,114.9(C-8,8′,8′′),147.2,147.3,148.0(C-9,9′,9′′),127.2,127.2,127.2(C-10,10′,10′′),131.5,131.5,131.7(C-11,11′,11′′),117.0,117.0,117.0(C-12,12′,12′′),161.5,161.5,161.7(C-13,13′,13′′),117.0,117.0,117.0(C-14,14′,14′′),161.5,161.5,161.7(C-15,15′,15′′)。以上數(shù)據(jù)與文獻[16]報道一致,確定化合物11為氫化胡椒苷。

3 討論

杠板歸作為一味傳統(tǒng)的中草藥，因其獨特的性質(zhì)，針對其化學成分、藥理作用以及臨床應(yīng)用的研究越來越廣泛。關(guān)于杠板歸化學成分的研究已有較多報道，據(jù)報道黃酮類化合物是其中一類重要的天然有機化合物。在繼續(xù)對杠板歸進行化學研究的過程中，從貴州遵義產(chǎn)的杠板歸中分離得到11個化合物,其中有5個為黃酮類衍生物,包括槲皮素-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸-6″-甲酯、3,4-dihydro-5-hydroxy-7-methoxy-4-(4′-methoxyphenyl)coumarin、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸苷和槲皮素,進一步佐證黃酮類衍生物是杠板歸的主要成分?，F(xiàn)代藥理學研究證明：槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸苷可保護肝細胞抵抗脂肪酸氧化所引起的氧化應(yīng)激損傷，降低游離脂肪酸誘導(dǎo)HepG2細胞脂質(zhì)蓄積和甘油三酯的含量[17];槲皮素對環(huán)孢素A導(dǎo)致的慢性腎損害有一定的保護作用，可降低尿蛋白排泄、下調(diào)腎組織TGF-β1的表達，延緩腎小管間質(zhì)纖維化進程[18]。這對杠板歸藥物的作用效應(yīng)、作用機制及臨床應(yīng)用等提供了參考價值。

本研究還從貴州省遵義市產(chǎn)的杠板歸中首次分離得到3個化合物，包括長壽花糖苷、地芰普內(nèi)酯、4,5-二氫布盧門醇A,這3個化合物也是從杠板歸所屬的蓼屬植物中首次分離得到。這對深入研究闡明杠板歸的化學成分，發(fā)掘杠板歸新的生物活性成分，拓展杠板歸的藥用價值提供了科學依據(jù)。貴州省遵義市產(chǎn)的杠板歸富含黃酮類、萜類、倍半萜苷類、酯類、糖苷類等化合物，具有深入研究的價值空間和利用價值，本研究為杠板歸藥材的深度開發(fā)打下了物質(zhì)基礎(chǔ),對于更大程度地利用該藥材有著重要科學意義。

[1] 國家中醫(yī)藥管理局《中華本草》編委會.中華本草[M].上海:上?？茖W技術(shù)出版社,1999:685-688.

[2] 江蘇新醫(yī)學院.中藥大辭典(上冊)[M].上海:上海科學技術(shù)出版社,2000:869-871.

[3] 汪瓊,陳立,田瑛,等.杠板歸化學成分的研究[J].軍事醫(yī)學,2009,33(3):254-256.

[4] 成煥波,劉新橋,陳科力.杠板歸乙酸乙酯部位化學成分研究[J].中藥材,2012,35(7):1088-1090.

[5] Zhu G H,Wang D Y,Meng J C.New compounds fromPolygonumperfoliatumL.[J].Indian Journal of Heterocyclic Chemistry,2000,10(1):41-44.

[6] 趙青,李創(chuàng)軍,楊敬芝,等.黃皮葉的化學成分研究[J].中國中藥雜志,2010,35(8):997-1000.

[7] Mohamed K M,Mohamed M H,Ohtani K,et al.Megastigmane glycosides from seeds ofTrifoliumalexandrinum[J].Phytochemistry,1999,50(5):859-862.

[8] González A G,Guillermo J A,Ravelo A G,et al.4,5-Dihydroblumenol A,a new nor-isoprenoid fromPerrottetiamultiflora[J].Journal of Natural Products,2004,57(3):400-402.

[9] 趙超,陳華國,龔小見,等.杠板歸的化學成分研究(Ⅱ)[J].中草藥,2010,41(3):365-367.

[10] 李紅芳,馬青云,劉玉清,等.杠板歸的化學成分(英文)[J].應(yīng)用與環(huán)境生物學報,2009,15(5):615-620.

[11] 付輝政,羅永明,張東明.番石榴葉化學成分研究[J].中國中藥雜志,2009,34(5):577-579.

[12] 徐寅鵬,石金敏,郭明明,等.黃秋葵乙酸乙酯部位化學成分的研究[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā),2013,25(1):56-59.

[13] Sun X,Sneden A T.Neoflavonoids fromPolygonumperfoliatum[J].Planta Medica,1999,65(7):671-673.

[14] He Z,Zhang A,Ding L,et al.Chemical composition of the green algaCodiumdivaricatumHolmes[J].Fitoterapia,2010,81(8):1125-1128.

[15] Kiem P V,Nhiem N X,Cuong N X,et al.New phenylpropanoid esters of sucrose fromPolygonumhydropiperand their antioxidant activity[J].Archives of Pharmacal Research,2008,31(11):1477-1482.

[16] 王俊鋒,鐘惠民,程永現(xiàn).矮楊梅根的化學成分研究[J].中草藥,2009,40(11):1696-1700.

[17] 王路路,張志超,吳訴訴,等.槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸苷對游離脂肪酸誘導(dǎo)HepG2細胞脂肪變性的作用[J].中國藥科大學學報,2015,46(5):587-593.

[18] 譚州科,唐智,羅茜,等.槲皮素對大鼠慢性環(huán)孢素腎病的保護作用[J].遵義醫(yī)學院學報,2012,35(5):396-399.

[收稿2017-02-16;修回2017-03-13]

(編輯：王靜)

Study on chemical constituents ofPolygonumperfoliatumL.

PanYinchi1,HuXiu2,XuDelin1,LiLin1,ZhangMaosheng2,XuYingshu2,FuShaobin2,XiaoShiji2

(1.Department of Cell Biology,Zunyi Medical University,Zunyi Guizhou 563099,China;2.Department of Pharmaceutical Chemistry,Zunyi Medical University,Zunyi Guizhou 563099,China)

Objective To investigate the chemical constituents ofPolygonumperfoliatumL.Methods The constituents were isolated and purified by silica gel column chromatographic and preparative HPLC technologies.The structures of the isolated compounds were elucidated by NMR spectrum.Results Eleven compounds were isolated and identified as corchoionoside C (1),4,5-dihydroblumenol A (2),quercetin-3-O-β-D-glucoside (3),quercetin-3-O-β-D-glucuronide-6′′- methyl ester (4),quercetin-3-O-β-D-glucuronopyranoside (5),quercetin (6),3,4-dihydro-5- hydroxy-7-methoxy-4-(4′-methoxyphenyl) coumarin (7),loliolide (8),vanicoside B (9),vanicoside A (10),hydropiperoside (11).Conclusion Compound 1,2 and 8 are obtained from this genus for the first time.

PolygonumperfoliatumL.;Polygonaceae;quercetin glycoside;chemical constituent

國家自然科學基金資助項目(NO：31560102);貴州省教育廳自然科學研究資助項目(NO：黔教合KY字[2015]362);貴州省科技廳中藥現(xiàn)代化資助項目(NO：黔科合ZY字[2012]3014);遵義醫(yī)學院藥物化學學科建設(shè)經(jīng)費資助項目;遵義醫(yī)學院博士啟動基金資助項目(NO：F-698)。

肖世基, 男, 博士, 教授, 研究方向：天然藥物化學，E-mail:sjxiao@zmc.edu.cn。

R284.1

A

1000-2715(2017)02-0124-05