孫孝文，閆旭東

（新疆尼勒克縣環(huán)境保護(hù)局，新疆尼勒克 835700）

原子熒光法測(cè)定水中汞的不確定度評(píng)估

孫孝文，閆旭東

（新疆尼勒克縣環(huán)境保護(hù)局，新疆尼勒克 835700）

使用原子熒光法對(duì)汞不確定度進(jìn)行評(píng)估，檢出限為0.000 01mg/L。通過(guò)實(shí)際操作得知，在操作過(guò)程中，計(jì)算與評(píng)估來(lái)自于標(biāo)準(zhǔn)溶液、工作曲線、重復(fù)測(cè)量等因素產(chǎn)生的不確定度。

原子熒光法；水；汞；不確定度評(píng)估

1 使用設(shè)備、原理與方法

1.1 使用設(shè)備與原理

使用AFS-8230注射泵原子熒光儀，萬(wàn)分之一分析天平ME-204，汞空心陰極燈。針對(duì)汞的測(cè)量方式將《水與廢水監(jiān)測(cè)分析方法》作為依據(jù)進(jìn)行制定，在酸性條件下，待測(cè)元素汞在還原劑的作用下被還原成氣體形態(tài)，直接進(jìn)入原子化器中，在氬氫火焰中進(jìn)行原子化。

1.2 方法

配制濃度為10μg/L的汞標(biāo)準(zhǔn)使用液，進(jìn)行校準(zhǔn)曲線的繪制；將濃度為5%的鹽酸溶液加入一定體積的樣品之中，用水對(duì)其稀釋，定容到體積為100mL的容量瓶中，使用AFS-8230注射泵原子熒光儀進(jìn)行測(cè)定。

2 數(shù)學(xué)模式的建立

C=C′×（V′/V）

其中，C為試樣中汞的濃度，單位為μg/L；C′為從標(biāo)準(zhǔn)曲線中查出的汞的濃度，單位為μg/L；V為試樣的體積，單位為mL；V′為測(cè)定時(shí)定容體積，單位為mL。

3 分析不確定度來(lái)源

3.1 A類不確定度

對(duì)試樣進(jìn)行重復(fù)測(cè)定引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度，設(shè)為uA。

3.2 B類不確定度取樣引入，設(shè)為u1；定容引入，設(shè)為u2；標(biāo)準(zhǔn)溶液引入，設(shè)為u3；標(biāo)準(zhǔn)曲線引入，設(shè)為u4；儀器精度引入，設(shè)為u5；數(shù)據(jù)修約引入，設(shè)為u6。

4 計(jì)算各類值的不確定度

4.1 估算A類不確定度

測(cè)量未知溶液濃度樣品含量，得出以下結(jié)果：

分析/數(shù)123456結(jié)果/（μg/L）0.5210.5170.5340.5410.5250.531平均值/（μg/L）：0.528 標(biāo)準(zhǔn)偏差S/（μg/L）：0.008 9 標(biāo)準(zhǔn)不確定度uA（μg/L）：0.0036

4.2 估算B類不確定度

（1）取樣進(jìn)行u1測(cè)量

使用10.0mL的分度吸管進(jìn)行取樣，不確定度來(lái)源于吸管體積的不確定度，其中不可避免存在誤差，為±0.05mL，標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.020 4mL；當(dāng)液體達(dá)到刻度時(shí)出現(xiàn)讀數(shù)上的誤差，相關(guān)資料表明，為0.0204；校準(zhǔn)時(shí)環(huán)境溫度與吸管、溶液溫度存在差異，導(dǎo)致體積出現(xiàn)不確定度，假定這個(gè)溫度差值為3，則經(jīng)過(guò)計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.003 2mL。將這些誤差進(jìn)行綜合，能夠得出u1的值為0.002 9，標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.001 5μg/L。

（2）取樣進(jìn)行u2測(cè)量

使用100.0mL容量瓶進(jìn)行定容，不確定度來(lái)源為容量瓶的體積，允許誤差為±10.0mL，標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.040 8mL；當(dāng)液體達(dá)到刻度時(shí)出現(xiàn)讀數(shù)上的誤差，相關(guān)資料表明為0.204mL；校準(zhǔn)時(shí)環(huán)境溫度與吸管、溶液溫度存在差異，導(dǎo)致體積出現(xiàn)不確定度，假定這個(gè)溫度差值為3，則經(jīng)過(guò)計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.032mL。將這些誤差進(jìn)行綜合，能夠得出u2的值為0.002 1，標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.001 1μg/L。

（3）取樣進(jìn)行u3測(cè)量

根據(jù)汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液供應(yīng)商提供資料得知，相對(duì)不確定度為1%，u3值為0.0031μg/L。

（4）取樣進(jìn)行u4測(cè)量

對(duì)濃度不同的標(biāo)準(zhǔn)溶液熒光強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)定：

濃度（μg/L）00.100.200.400.801.00熒光強(qiáng)度084.978175.545368.550750.118919.938

得出回歸方程：y=931.656x-5.002，有關(guān)系數(shù)為r=0.9998。能夠使用標(biāo)準(zhǔn)差對(duì)回歸直線的精密度進(jìn)行描述。

得出：SR值為7.254，u4值為0.004 6μg/L。

（5）取樣進(jìn)行u5測(cè)量

從儀器附帶說(shuō)明書得知儀器的精密度不大于2%，u5值為0.006 1μg/L。

（6）取樣進(jìn)行u6測(cè)量

數(shù)據(jù)的修約間隔為0.001μg/L，修約最大誤差為0.000 5μg/ L，u6值為0.000 29μg/L。

5 計(jì)算合成不確定度

B類不確定度uB=（u12+u2

2+u3

2+u4

2+u5 2+u6

2）1/2=0.008 5μg/L；合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度uC=（uA2+uB

2）1/2=0.009 2μg/L。

6 計(jì)算擴(kuò)展不確定度

取K值為2，U為0.019μg/L。

7 結(jié)果

未知樣的濃度為0.528μg/L，擴(kuò)展不確定度為0.019μg/L。

8 討論

通過(guò)對(duì)不確定度進(jìn)行測(cè)量得知，不確定度越小，測(cè)量結(jié)果越可靠，使用價(jià)值越高。對(duì)過(guò)程進(jìn)行分析能夠得知，想要在測(cè)量中獲得比較小的不確定度，需要選擇精確度較高的儀器，這是因?yàn)檫@種儀器對(duì)不確定度的影響較小。然后，需要保證具有較小不確定度的標(biāo)準(zhǔn)貯備液，在進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液制備的過(guò)程中，控制移取過(guò)程與標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備、均勻取樣。

[1] 王琴，岳榮，武洪麗.氫化物原子熒光法測(cè)定盲樣水中汞含量的不確定度評(píng)定[J].醫(yī)學(xué)信息，2015，28（22）：59-60.

[2] 王紅琴，何晶.原子熒光法同時(shí)測(cè)定水中砷、汞的不確定度評(píng)定[J].鐵路節(jié)能環(huán)保與安全衛(wèi)生，2015，5（1）：31-33.

Evaluation of Uncertainty in Determination of Mercury in Water by Atomic Fluorescence Spectrometry

Sun Xiao-wen，Yan Xu-dong

The uncertainty of mercury was evaluated by atomic fl uorescence spectrometry.The detection limit was 0.00001 mg/ L.Through the actual operation，in the process of operation，calculation and evaluation from the standard solution，working curve，repeated measurement and other factors of uncertainty.

atomic fl uorescence spectrometry；water；mercury；uncertainty evaluation汞以及其化合物具有很強(qiáng)的毒性，能夠在人體中積累，其排放受到嚴(yán)格的限制。原子熒光法測(cè)定水中汞的方式受到外界的干擾較少，并且具有較高的靈敏度，結(jié)果精確性高。本工作通過(guò)對(duì)原子熒光法測(cè)定水中汞的過(guò)程進(jìn)行分析，通過(guò)推導(dǎo)、計(jì)算對(duì)水中汞的不確定度進(jìn)行評(píng)估。

X832

B

1003–6490（2017）03–0197–02

2017–03–08

林琳（1982—），女，廣東廣州人，助理工程師，主要研究方向?yàn)榄h(huán)境檢測(cè)。

收稿日期：2017–03–16

作者簡(jiǎn)介： 孫孝文（1982—），男，山西朔州人，環(huán)境工程師，主要從事環(huán)境監(jiān)測(cè)，實(shí)驗(yàn)室計(jì)量認(rèn)證等。