摘要:隨著原油重質(zhì)化、劣質(zhì)化和產(chǎn)品清潔化趨勢加劇,渣油加氫裂化技術的重要性日益提高,加氫裂化工藝技術的要求和革新正穩(wěn)步推進,就目前幾種加氫裂化工藝技術對比來看,懸浮床加氫裂化技術具有更多的優(yōu)勢。通過討論懸浮床加氫裂化工藝轉(zhuǎn)化效果的影響因素,主要包括溫度、壓力、反應時間和膠體穩(wěn)定性。同時也分析了加氫裂化轉(zhuǎn)化過程在不同工況下,各目的產(chǎn)品組分含量的變化情況。根據(jù)生產(chǎn)實踐,優(yōu)化了更為合理的工藝、設備運行參數(shù),為該工藝技術的推廣應用提供了充分的實踐數(shù)據(jù)。
關鍵詞:懸浮床;加氫裂化;深度裂化;膠體穩(wěn)定
中圖分類號:TE624文獻識別碼:B
隨著當前國際國內(nèi)環(huán)保壓力增大,清潔化能源的多元化,對石油煉制和煤化工等企業(yè)形成新的嚴峻的挑戰(zhàn),迫使石油煉制和煤化工等工藝研發(fā)日趨精細化、前沿化。在現(xiàn)階段油品加工工藝中,加氫工藝具有效率高和經(jīng)濟環(huán)保的優(yōu)勢,目前被廣泛的應用[1]。常用的加氫工藝過程主要為固定床加氫、移動床加氫、沸騰床加氫和懸浮床加氫四種工藝,國內(nèi)大部分煉化工藝都選擇的是固定床加氫工藝。近年來較興起的懸浮床加氫工藝正被企業(yè)逐漸推廣應用,該工藝產(chǎn)生熱裂化反應,并在工藝過程加入催化劑,建立一定床層壓降,給高溫重質(zhì)原料提供穩(wěn)定的反應場所和反應停留時間,使得重劣質(zhì)油能更容易反應轉(zhuǎn)化成目的輕質(zhì)油。
而對于世界首套的煤油共煉試驗示范項目,加氫裂化裝置懸浮床反應器還得加入添加劑,懸浮床反應器所用的催化劑和添加劑為粉粒狀,以懸浮態(tài)在反應器中建立床層,提供物料停留和反應的場所,并可有效抑制生焦。物料在高溫、高壓、臨氫工況下,在懸浮床發(fā)生熱裂解和加氫反應。經(jīng)過試驗,懸浮床反應器適應石油煉制和煤化工所產(chǎn)生的重質(zhì)物料,不足之處操作條件較為苛刻、危險系數(shù)高。
懸浮床加氫工藝設備反應容器絕大多數(shù)為空筒形,反應過程不產(chǎn)生溫度過高和催化劑失活等問題[2]。介于以上優(yōu)點,國內(nèi)外許多石油煉化設備公司都研發(fā)了許多此類技術工藝,并逐漸投入使用。例如Chevron公司自2003年起就已經(jīng)開始研發(fā)懸浮床加氫裂化工藝技術設備,轉(zhuǎn)化效率高,經(jīng)濟優(yōu)勢明顯。
1 懸浮床加氫影響因素
懸浮床加氫裂化工藝在轉(zhuǎn)化反應過程中,具有諸多的影響因素,分析轉(zhuǎn)化反應過程對轉(zhuǎn)化效果的影響因素,為識別轉(zhuǎn)化工藝效果和指導工藝的實施提供理論指導。
1.1 溫度影響
烴類化合物在高溫下會發(fā)生復雜的化學反應,通過斷鏈裂化產(chǎn)生裂解,同時也會發(fā)生縮合反應。油品中的飽和組分、芳香烴類、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)等含量不同,反應過程的情況也有所不同。飽和組分和芳香烴類組分主要發(fā)生裂化,產(chǎn)生小分子烴類或氣態(tài)烴。膠質(zhì)組分可裂化成芳香烴類,也可縮合為生產(chǎn)瀝青質(zhì)[3]。瀝青質(zhì)則主要發(fā)生生焦反應。整個高溫轉(zhuǎn)化反應過程,溫度越高,轉(zhuǎn)化效果越高,生焦量顯著提升。而針對于脫硫工藝,則需要降低溫度,過高的溫度反而不利于脫硫的進行。因此在實踐過程中,以脫硫工藝大部分采用略低的工藝溫度(320℃~400℃),而加氫裂化工藝則采用高溫進行轉(zhuǎn)化反應(420℃~500℃)。
1.2 壓力影響
在懸浮加氫裂化工藝過程,工藝中沖入大量氫氣,通過反應生產(chǎn)大量氫自由基,所生產(chǎn)的氫自由基再進一步與烴類組分反應,降低烴熱反應速率,避免烴類自由基的縮合反應的發(fā)生。隨著加氫壓力的升高,能進一步的促使氫裂解反應,提高運行效率。隨著加氫壓力的升高,渣油轉(zhuǎn)化效率也能顯著的提高。
1.3 反應時間影響
裂化轉(zhuǎn)化反應開始的一段時間內(nèi),轉(zhuǎn)化效率較高,渣油裂解效果較好,隨著反應的持續(xù),反應物轉(zhuǎn)化程度變大,大部分油渣等皆已經(jīng)裂化轉(zhuǎn)化,殘余的部分轉(zhuǎn)化效率開始降低。因此實際反應過程中,通過增加反應時間來達到提高轉(zhuǎn)化效果的作用并不十分明顯。
1.4 膠體穩(wěn)定性影響
膠質(zhì)、瀝青質(zhì)是原油中含有的大分子物質(zhì),其中瀝青質(zhì)對膠體穩(wěn)定性影響最大。以往的實踐表明,原油組分越不穩(wěn)定,其中瀝青質(zhì)越容易聚結(jié)。瀝青質(zhì)中含有硫、氧、氮等原子,這些原子的存在,為重油膠體提供形成的基礎條件。因此在轉(zhuǎn)化裂化過程,此類硫、氧、氮等原子含量越多,渣油的膠體穩(wěn)定性越好[4]。
2 加氫產(chǎn)物組分變化
從某煉化廠選用的工藝設備反應溫度為450℃,催化劑濃度為200μg/g、反應時間為2h,并設置不同的加氫壓力,來分析不同加氫壓力下反應物的組分含量變化(表1)。通過實驗分析反應出,隨著加氫壓力的增加,反應后產(chǎn)物內(nèi)飽和組分逐漸增加,芳香類組分逐漸降低,膠質(zhì)組分逐漸增加,瀝青質(zhì)組分逐漸降低。
3 結(jié)語
探討了懸浮床加氫裂化工藝在裂化反應過程中,溫度、壓力、反應時間和膠體穩(wěn)定性對反應深度和轉(zhuǎn)化率的影響。提高反應溫度,在非脫硫工藝中可有效提高反應轉(zhuǎn)化效率,而以延長反應時間來實現(xiàn)裂化轉(zhuǎn)化效果最佳效果實際并不可取。
分析了加氫裂化反應過程不同組分隨著加氫壓力變化而變化的特征,并根據(jù)以前實際的工作經(jīng)驗,設置為工藝設備反應溫度為450℃,催化劑濃度為200μg/g、加氫壓力為8MPa時為最優(yōu)化反應設置運行參數(shù)。
參考文獻:
[1]王雷.渣油加氫催化劑的研究和應用[J].遼寧化工,2005,34(2):7174.
[2]胡于中,何應登,遲文新.懸浮床加氫裂化工藝技術經(jīng)濟分析[J].石油化工技術經(jīng)濟,2005,21(6):3032.
[3]周家順,闕國和.反應條件對懸浮床加氫裂化過程的影響[J].燃料化學學報,2006,34(3):324327.
[4]張磊,沐寶泉,鄧文安,等.大港常壓渣油懸浮床加氫裂化反應[J].石油化工高等學校學報,2007,20(3):5255.
作者簡介:高雄成(1979),男,漢族,陜西靖邊人,助理工程師,現(xiàn)任陜西延長石油油煤公司加氫裂化車間工藝副主任,主要從事制氫、加氫裂化等方面的管理和技術研究工作。