李萍萍 張?jiān)? 吳小芳 陽(yáng)辛鳳 張振山

摘 要 建立了氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（GC-MS/MS）法同時(shí)測(cè)定無(wú)核荔枝中19種農(nóng)藥殘留的分析方法。實(shí)驗(yàn)考察了固相萃取法和QuEChERS法中影響凈化和萃取效果的各個(gè)因素，同時(shí)對(duì)二者的基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行分析。結(jié)果表明：19種農(nóng)藥的線性范圍在0.01～0.5 μg/mL，相關(guān)系數(shù)均大于0.99。在0.01、0.1、0.5 mg/kg加標(biāo)水平下，采用固相萃取凈化時(shí)，19種農(nóng)藥的平均回收率為67.0%～95.6%，RSD為2.5%～12%。采用QuEChERS凈化時(shí)，19種農(nóng)藥的平均回收率在68.2%～125%，RSD為2.8%～12.7%。2種方法在靈敏度和精密度方面無(wú)顯著差異，均符合農(nóng)藥殘留分析要求。但固相萃取較QuEChERS基質(zhì)效應(yīng)小，凈化相對(duì)徹底。QuEChERS較固相萃取具有簡(jiǎn)單、快速、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。2種方法均能對(duì)荔枝樣品進(jìn)行檢測(cè)，且數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠。

關(guān)鍵詞 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（GC-MS/MS）；固相萃取（SPE）；QuEChERS；農(nóng)藥；殘留；無(wú)核荔枝

中圖分類號(hào) S667.1 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A

Determination of 19 Pesticides Residues in Seedless-Litchi by

Gas Chromatography-Tandem Mass Spectrometry

LI Pingping， ZHANG Yue， WU Xiaofang， YANG Xinfeng*， ZHANG Zhenshan

Laboratory of Quality & Safety Risk Assessment for Tropical Agro-Products， Ministry of Agriculture / Analysis

and Testing Center， Chinese Academy of Tropical Agricultural Sciences， Haikou， Hainan 571101， China

Abstract Two methods of sample preparation were developed for simultaneous analysis of 19 pesticides residues in seedless-litchi in the study. Factors affecting purification and extraction efficiency in solid phase extraction（SPE）and QuEChERS methods were investigated and optimized. Matrix effects of two methods were analyzed. The results showed that the correlation coefficients were above 0.99 when the concentration was ranged from 0.01 to 0.5 μg/mL. For SPE cleanup method， when the fortified levels from 0.01 to 0.5 mg/kg， the average recoveries were ranged from 67.0% to 95.6% and the relative standard deviations（RSD）were ranged from 2.5% to 12%. For QuEChERS cleanup method， the fortified recoveries was at 0.01， 0.1 and 0.5 mg/kg were in the range of 68.2%-125%， with relative standard deviations（RSD）not more than 12.7%. All the above observations indicated that the two methods were no significant difference in sensitivity and accuracy and suitable for the determination of 19 pesticides in seedless-litchi. Besides， SPE method has the characteristics of relatively thorough purification and week matrix effect. QuEChERS cleanup is more simple， quick and green than SPE. The two methods were accurate and reliable for simultaneous determination of multiple pesticide residues in seedless-litchi.

Key words Gas chromatography-tandem mass spectrometry（GC-MS/MS）； solid phase extraction（SPE）； QuEChERS； pesticides； residue； seedless-litchi

doi 10.3969/j.issn.1000-2561.2017.08.030

荔枝（Litchi chinensis），屬于無(wú)患子科植物，是熱帶、南亞熱帶氣候區(qū)的特種水果，被譽(yù)為“果中之王”。中國(guó)是世界上最大的荔枝生產(chǎn)國(guó)，栽培歷史悠久[1-3]。通過(guò)實(shí)生選種和芽變選種已選育出了沒(méi)有果核、個(gè)大汁多味甜的無(wú)核荔枝，受到消費(fèi)者的追捧[4]。目前農(nóng)藥被廣泛應(yīng)用于殺滅作物病蟲(chóng)害，但農(nóng)藥大量使用甚至濫用也會(huì)導(dǎo)致荔枝果品嚴(yán)重污染，農(nóng)藥殘留超標(biāo)。為控制農(nóng)藥使用量，世界各國(guó)和國(guó)際組織均制定了農(nóng)藥中的最大殘留限量值（MRLs）[5]。如CAC規(guī)定了200多種農(nóng)藥的MRLs；中國(guó)GB 2763-2016《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》也規(guī)定了417種農(nóng)藥的MRLs。因此開(kāi)發(fā)靈敏度高、重現(xiàn)性好、可用于荔枝中多種農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法，不僅能夠應(yīng)對(duì)日益增多的農(nóng)藥檢測(cè)項(xiàng)目，提高工作效率，更重要的是加強(qiáng)荔枝中農(nóng)藥污染的監(jiān)測(cè)和監(jiān)管，對(duì)保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全具有十分重要的意義。

目前農(nóng)藥殘留的檢測(cè)方法有氣相色譜法[6-8]、液相色譜法[9-11]、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（GC-MS/MS）[12-13]、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（HPLC-MS/MS）[14]、氣相色譜飛行時(shí)間質(zhì)譜法、液相色譜飛行時(shí)間質(zhì)譜法等。氣相色譜法、液相色譜法對(duì)農(nóng)藥檢測(cè)的種類有限，且易受到復(fù)雜基質(zhì)干擾，假陽(yáng)性問(wèn)題難以解決。氣相色譜/液相色譜飛行時(shí)間質(zhì)譜價(jià)格昂貴，難以在普通實(shí)驗(yàn)室普及。氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜具有靈敏度高、選擇性好、高通量、抗干擾能力強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，成為近年來(lái)農(nóng)藥多殘留檢測(cè)技術(shù)的主流方向。本研究選擇19種在荔枝生產(chǎn)中應(yīng)用最為廣泛的殺蟲(chóng)、殺菌劑等農(nóng)藥進(jìn)行研究，通過(guò)比較不同前處理方法的凈化效果，建立了準(zhǔn)確、可靠且能同時(shí)測(cè)定荔枝中19種農(nóng)藥的多殘留檢測(cè)方法。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

7890A-7000A氣相色譜三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜儀（美國(guó)Agilent 公司）；高速均質(zhì)器（德國(guó)IKA公司）； Sartorius萬(wàn)分之一電子天平（德國(guó)賽多利斯電子天平公司）；XK96A渦旋混合器（姜堰市新康醫(yī)療器械有限公司）；LXJ-IIB高速離心機(jī)（上海安亭科學(xué)儀器廠）；Laborota 4 000真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（德國(guó)Heidolph公司）；Carb/NH2石墨化碳/氨基復(fù)合柱、PSA、C18、GCB（美國(guó)Agilent公司）；無(wú)水硫酸鎂、氯化鈉、甲酸、甲苯（分析純，廣州化學(xué)試劑廠）。氯化鈉在150 ℃下灼燒4 h，無(wú)水硫酸鎂在650 ℃下灼燒4 h，冷卻后置干燥器中備用。二氯甲烷、乙酸乙酯、乙腈、甲醇、丙酮、正己烷（色譜純，美國(guó)Fisher公司）。

標(biāo)準(zhǔn)品：敵敵畏、水胺硫磷、對(duì)硫磷、倍硫磷、殺螟硫磷、五氯硝基苯、二嗪磷、腐霉利、甲氰菊酯、馬拉硫磷、百菌清、氰戊菊酯、毒死蜱、樂(lè)果、蟲(chóng)螨腈、氟蟲(chóng)腈、氟蟲(chóng)腈砜、氟甲腈濃度均為1 000 μg/mL，購(gòu)自天津農(nóng)業(yè)部環(huán)境質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心。二甲戊靈標(biāo)準(zhǔn)品純度大于99%，購(gòu)自德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司。

1.2 方法

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 溶劑單標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確稱取二甲戊靈10 mg（精確至0.1 mg）置于10 mL容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度，得到質(zhì)量濃度為1 000 μg/mL的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。準(zhǔn)確移取上述19種質(zhì)量濃度為1 000 μg/mL農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品各1.00 mL分別于10 mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，得到質(zhì)量濃度為100 μg/mL的單標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，儲(chǔ)存于-18 ℃冰箱中?；旌蠘?biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：各移取0.5 mL上述100 μg/mL的單標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于10 mL容量瓶中用正己烷定容至刻度，得到質(zhì)量濃度為5.0 μg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，儲(chǔ)存于-18 ℃冰箱中?；旌匣|(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：為降低基質(zhì)效應(yīng)，需配制基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液。本實(shí)驗(yàn)采用兩種不同的前處理方式（固相萃取法和QuEChERS法）制備兩種不同的陰性樣品提取液為溶劑分別得到濃度為0.01、0.05、0.1、0.2、0.5 μg/mL的混合基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.2.2 固相萃取柱凈化法 提?。河秒娮犹炱椒Q取25.0 g（精確至0.1 g）樣品，置于150 mL燒杯中，加入50.0 mL乙腈，高速勻漿2 min后收集濾液20～30 mL倒入裝有6.0 g氯化鈉的具塞量筒中，蓋好蓋子劇烈震蕩2 min，在室溫下靜置0.5 h后準(zhǔn)確吸取10.00 mL上清液于雞心瓶中，真空濃縮至干，用6.0 mL甲苯-乙腈（體積比1 ∶ 3）分3次溶解，待凈化。

凈化：將Carb/NH2固相萃取柱用5.0 mL甲苯-乙腈（體積比1 ∶ 3）預(yù)淋洗，將上述提取液上樣并收集，用20 mL甲苯-乙腈（體積比1 ∶ 3）洗脫Carb/NH2固相萃取柱，合并后濃縮至干。用2 mL正己烷溶解，供GC-MS/MS檢測(cè)。

1.2.3 QuEChERS法 提?。悍Q取10.0 g（精確至0.1 g）樣品置于50 mL離心管中，加入10 mL乙腈，3 g氯化鈉，振搖2 min，4 500 r/min離心5 min。

凈化：在10 mL離心管中加入150 mg PSA、15 mg GCB和900 mg 無(wú)水MgSO4，移取上述上清液8 mL，震蕩混勻2 min后4 500 r/min離心5 min，取上清液4 mL于雞心瓶中，真空旋轉(zhuǎn)濃縮至干后2 mL正己烷定容，供GC-MS/MS檢測(cè)。

1.2.4 GC-MS/MS條件 氣相毛細(xì)管色譜柱HP-5MS（30 m×0.25 mm i. d.×0.25 μm）；色譜柱升溫程序?yàn)?0 ℃保持2 min，后以25 ℃/min升溫至150 ℃，保持2 min，再以15 ℃/min 升溫至280 ℃，保持6 min，共運(yùn)行21.8 min；載氣為氦氣，純度≥ 99.999%；流速1.0 mL/min，恒流模式；進(jìn)樣口溫度250 ℃；進(jìn)樣量1 μL；不分流進(jìn)樣。離子源為電子轟擊離子源（EI）； 離子源溫度230 ℃；四級(jí)桿溫度150 ℃；氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜接口溫度280 ℃。溶劑延遲時(shí)間4 min；碰撞氣氮?dú)饬魉?.5 mL/min，猝滅氣氦氣流速2.25 mL/min。采用多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）模式；溶劑延遲4 min。19種化合物檢測(cè)的保留時(shí)間、離子對(duì)等相關(guān)參數(shù)見(jiàn)表1，100 ng/mL混合溶劑標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的總離子流色譜圖見(jiàn)圖1。

2 結(jié)果與分析

2.1 提取溶劑的選擇

根據(jù)相似相容原理，本實(shí)驗(yàn)選擇二氯甲烷、丙酮、乙腈、乙酸乙酯、1%乙酸乙腈為提取溶劑，對(duì)無(wú)核荔枝樣品進(jìn)行提取實(shí)驗(yàn)，并對(duì)提取效果進(jìn)行比較。結(jié)果表明，采用丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯作為提取溶劑時(shí)，在提取目標(biāo)農(nóng)藥的同時(shí)會(huì)提取出更多的脂肪、色素等雜質(zhì)，增加后續(xù)凈化的難度，另外，采用丙酮、二氯甲烷和乙酸乙酯作為提取溶劑時(shí)目標(biāo)農(nóng)藥的回收率偏低。乙腈的極性較強(qiáng)，對(duì)絕大多數(shù)農(nóng)藥都有很好的提取效果，且提取的色素和脂肪類雜質(zhì)少，降低基質(zhì)干擾，減少儀器的維護(hù)頻率和維護(hù)成本，采用乙腈和1%乙酸乙腈作為提取溶劑時(shí)，目標(biāo)農(nóng)藥的回收率理想。比較乙腈和1%乙酸乙腈對(duì)目標(biāo)農(nóng)藥回收率的影響發(fā)現(xiàn)二者回收率差別不大，為簡(jiǎn)化實(shí)驗(yàn)操作步驟及減少乙酸對(duì)色譜柱的傷害，因此本實(shí)驗(yàn)采用乙腈作為提取溶劑。

2.2 凈化方法的選擇

2.2.1 Carb/NH2固相萃取柱洗脫液的選擇 采用乙腈、甲苯-乙腈（體積比1 ∶ 1）、甲苯-乙腈（體積比1 ∶ 3）、二氯甲烷-乙腈（體積比1 ∶ 1）、二氯甲烷-乙腈（體積比1 ∶ 3）作為洗脫液。結(jié)果表明：甲苯-乙腈（體積比1 ∶ 3）作為洗脫液時(shí)19種農(nóng)藥的回收率最高，因此本實(shí)驗(yàn)選擇甲苯-乙腈（體積比1 ∶ 3）作為洗脫溶劑。

2.2.2 Carb/NH2固相萃取柱洗脫體積的選擇 考察不同體積（10、20、30、40 mL）的洗脫溶液對(duì)19種農(nóng)藥回收率的影響。結(jié)果顯示，當(dāng)洗脫體積為10、20、30、40 mL時(shí)，19種農(nóng)藥回收率分別為50%、90%、92%、89%。表明洗脫體積大于20 mL時(shí)，19種農(nóng)藥回收率差別不大，因此為降低檢測(cè)成本及減少有機(jī)污染物對(duì)檢測(cè)人員的傷害，本實(shí)驗(yàn)選擇洗脫溶液的體積為20 mL。

2.2.3 QuEChERS法鹽析劑的優(yōu)化 本實(shí)驗(yàn)考察了3種鹽析劑：NaCl（3 g）、乙酸鹽緩沖鹽（1 g NaCl，4 g無(wú)水MgSO4，1 g乙酸鈉）、檸檬酸緩沖鹽（1 g NaCl，4 g無(wú)水MgSO4，1 g檸檬酸鈉，0.5 g檸檬酸氫二鈉）對(duì)19種農(nóng)藥萃取效果的影響。結(jié)果表明：3種鹽析劑對(duì)19種農(nóng)藥回收率無(wú)顯著影響。為簡(jiǎn)化實(shí)驗(yàn)操作步驟，本實(shí)驗(yàn)選擇3 g氯化鈉為QuEChERS法的鹽析劑。

2.2.4 QuEChERS法吸附劑及其用量的優(yōu)化

QuEChERS法常用的吸附劑有PSA、GCB、C18。PSA主要用于除去基質(zhì)中的極性物質(zhì)如糖類、有機(jī)酸、脂肪酸及親脂性色素等極性物質(zhì)。GCB可以有效的去除色素等雜質(zhì)。C18可以去除甾醇、脂肪等非極性雜質(zhì)，本實(shí)驗(yàn)考察了添加（1）400 mg PSA、400 mg GCB；（2）150 mg PSA、15 mg GCB；（3）400 mg PSA；（4）150 mg PSA；（5）400 mg PSA、400 mg C18；（6）150 mg PSA、150 mg C18為凈化劑時(shí)的凈化效果。結(jié)果表明：采用（1）400 mg PSA、400 mg GCB為吸附劑時(shí)，除樂(lè)果、五氯硝基苯、百菌清、倍硫磷、毒死蜱、二甲戊靈的回收率低于50%外，其他農(nóng)藥的回收率均在70%～120%之間。這是由于GCB雖然可以有效去除色素等雜質(zhì)，但同時(shí)其表面的六元環(huán)結(jié)構(gòu)會(huì)吸附一些平面及對(duì)稱結(jié)構(gòu)的農(nóng)藥，導(dǎo)致五氯硝基苯、倍硫磷、百菌清等農(nóng)藥組分的回收率較低。采用方法（2）～（6）時(shí)19種農(nóng)藥的回收率在70%～130%之間，且以方法（2）為吸附劑時(shí)，基質(zhì)效應(yīng)最小。因此本實(shí)驗(yàn)選擇方法（2）150 mg PSA、15 mg GCB作為凈化劑，使其既能凈化樣品基質(zhì)又保證目標(biāo)農(nóng)藥的回收率。

2.2.5 QuEChERS法定容溶液的選擇 QuEChERS法是一種簡(jiǎn)單、快速、便宜的樣品前處理方法，傳統(tǒng)的QuEChERS法如AOAC 2007.01[15]、EN 15662[16]等方法通常采用吸附劑凈化離心后直接取乙腈層上機(jī)待測(cè)，但乙腈溶劑極性較強(qiáng)，對(duì)氣相色譜柱（HP-5）損傷較大。此外，乙腈的膨脹系數(shù)較大，容易造成襯管過(guò)載，因此需要進(jìn)行溶劑轉(zhuǎn)化，本實(shí)驗(yàn)將樣品吸附劑凈化離心后取4 mL乙腈層真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，用2 mL正己烷定容上機(jī)檢測(cè)。

2.2.6 基質(zhì)效應(yīng) 基質(zhì)效應(yīng)是指從樣品中與目標(biāo)物同時(shí)提取出的共萃物對(duì)目標(biāo)物分析產(chǎn)生的影響和干擾，在氣相色譜中通常表現(xiàn)為基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)。這是由于基質(zhì)成分的存在減少了色譜系統(tǒng)活性位點(diǎn)與待測(cè)物分子作用的機(jī)會(huì)，使得更多的待測(cè)物流入色譜系統(tǒng)從而使檢測(cè)信號(hào)增強(qiáng)。不同目標(biāo)物、不同基質(zhì)、不同前處理方法以及不同的儀器狀態(tài)下，其基質(zhì)效應(yīng)差別較大[17-18]。當(dāng)基質(zhì)溶液中目標(biāo)物農(nóng)藥的響應(yīng)值與純?nèi)軇┲修r(nóng)藥響應(yīng)值的比值大于1.2或小于0.8時(shí)必須采取補(bǔ)償措施，通常采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液校正法進(jìn)行校正。本實(shí)驗(yàn)取基質(zhì)空白樣品，按照“1.2.2”和“1.2.3”進(jìn)行前處理后，將5.0 μg/mL混合溶劑標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用基質(zhì)空白溶液稀釋至0.5 μg/mL，同時(shí)用正己烷配制0.5 μg/mL純?nèi)軇?biāo)準(zhǔn)溶液計(jì)算基質(zhì)溶液中農(nóng)藥峰面積與純?nèi)軇┲修r(nóng)藥峰面積的比值。結(jié)果表明：在無(wú)核荔枝基質(zhì)中，采用固相萃取前處理方式，10種農(nóng)藥存在基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)，其他9種農(nóng)藥不存在基質(zhì)效應(yīng)。而采用QuEChERS前處理方式，19種農(nóng)藥均存在顯著的基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)。另外，與QuEChERS方法相比，固相萃取法的基質(zhì)效應(yīng)相對(duì)較小，其凈化方式相對(duì)徹底。因此為對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行準(zhǔn)確定量，本實(shí)驗(yàn)采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行定量分析。

2.2.7 線性范圍、準(zhǔn)確度及精密度 分別按照乙腈提取-Carb/NH2固相萃取柱凈化與乙腈提取-QuEChERS凈化得到空白無(wú)核荔枝樣品提取液，制備兩種不同的基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液，19種農(nóng)藥的濃度在0.01～0.5 μg/mL范圍內(nèi)與目標(biāo)物的響應(yīng)值呈良好的線性關(guān)系，決定系數(shù)（r2）均大于0.99。按照上述最佳前處理?xiàng)l件，在空白無(wú)核荔枝樣品中添加農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液，平行測(cè)定5次，當(dāng)添加濃度的農(nóng)藥色譜峰面積達(dá)到3倍信噪比時(shí)為方法檢出限；添加濃度的色譜峰面積達(dá)到10倍信噪比時(shí)為方法的定量限，結(jié)果見(jiàn)表2。

按照固相萃取凈化與QuEChERS凈化對(duì)陰性無(wú)核荔枝樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，選取高、中、低3個(gè)不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)水平（0.01、0.1、0.5 mg/kg），平行測(cè)定5次，計(jì)算平均回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）。結(jié)果見(jiàn)表2。從表2數(shù)據(jù)可知，采用固相萃取凈化時(shí)，19種農(nóng)藥的平均回收率為67.0%～95.6%，RSD為2.5%～12%，采用QuEChERS凈化時(shí)，19種農(nóng)藥的平均回收率在68.2%～125%，RSD為2.8%～12.7%。表明此2種方法無(wú)顯著差異，均能對(duì)荔枝樣品進(jìn)行檢測(cè)，且數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠，回收率與精密度均符合農(nóng)藥殘留分析要求。

3 討論

本研究分別采用傳統(tǒng)的固相萃取法和最新的QuEChERS法測(cè)定無(wú)核荔枝樣品中19種農(nóng)藥殘留，研究結(jié)果與文獻(xiàn)報(bào)道有部分差異，鄧子堯[19]等采用傳統(tǒng)的固相萃取法和GC-FPD、GC-ECD相結(jié)合測(cè)定荔枝中13種農(nóng)藥殘留。本研究的固相萃取法無(wú)需將有機(jī)磷農(nóng)藥和菊酯類農(nóng)藥分別進(jìn)行前處理，19種農(nóng)藥只需用同一種前處理方法處理好后進(jìn)行GC-MS/MS檢測(cè)，這樣有利于簡(jiǎn)化操作步驟及節(jié)約時(shí)間，且GC-MS/MS的抗干擾能力更強(qiáng)，解決樣品的假陽(yáng)性問(wèn)題。張群[20]等采用固相萃取法和GC-MS/MS相結(jié)合測(cè)定荔枝中3種農(nóng)藥殘留。本研究不僅優(yōu)化了固相萃取法，且將傳統(tǒng)的固相萃取法和最新的QuEChERS法進(jìn)行比較測(cè)定荔枝中常用的19種農(nóng)藥殘留，檢測(cè)的農(nóng)殘數(shù)量更多，對(duì)于荔枝中農(nóng)藥殘留的監(jiān)測(cè)更具有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。

固相萃取法是傳統(tǒng)的農(nóng)藥殘留前處理方法，NY/T 761-2008行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)亦采用固相萃取法對(duì)果蔬基質(zhì)進(jìn)行凈化。QuEChERS法是一種簡(jiǎn)單、快速、便宜、溶劑用量少的高效提取和凈化處理的方法，它是2003年由Anastassiades[21]等提出的樣品前處理方法，該方法通過(guò)尋找合適的提取和凈化試劑后，通過(guò)簡(jiǎn)單的離心將農(nóng)藥與樣品基質(zhì)分離后，進(jìn)行上機(jī)檢測(cè)。本實(shí)驗(yàn)建立了測(cè)定無(wú)核荔枝樣品中19種農(nóng)藥殘留的兩種不同前處理檢測(cè)方法。方法1采用傳統(tǒng)的乙腈提取，固相萃取柱（Carb/NH2柱）凈化、GC-MS/MS檢測(cè)分析。方法2采用乙腈提取、QuEChERS凈化、GC-MS/MS分析。2種方法的檢出限、回收率等準(zhǔn)確度和精密度均符合殘留檢測(cè)要求。但2種方法各有優(yōu)缺點(diǎn)，方法1凈化相對(duì)徹底，基質(zhì)效應(yīng)較小，儀器的維護(hù)成本和頻率較低但其操作相對(duì)耗時(shí)且溶劑用量大。方法2凈化粗糙，基質(zhì)效應(yīng)較大，但具有操作簡(jiǎn)單、溶劑用量小、檢測(cè)成本低、對(duì)環(huán)境友好、檢測(cè)快速等優(yōu)點(diǎn)。2種方法適應(yīng)性和可操作性強(qiáng)，均可用于無(wú)核荔枝中農(nóng)藥殘留水平的檢測(cè)。

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