龍勇

（自貢市自流井區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站成都自貢643000）

原子熒光法測(cè)定地表水中硒的不確定度

龍勇

（自貢市自流井區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)站成都自貢643000）

對(duì)于原子熒光法測(cè)定地表水中硒的不確定度，主要目的就是對(duì)于原子熒光法在檢修過(guò)程中的不確定度進(jìn)行分析研究，在研究過(guò)程中是按照測(cè)量不確定度評(píng)定與有關(guān)表示理論，根據(jù)國(guó)家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定之后發(fā)現(xiàn)，地表水內(nèi)的硒濃度為1.10ug/l，地表水中硒的不確定度為0.09ug/l。

不確定度；原子熒光法；地表水；硒

前言

硒是人體必需的元素之一，適量的硒具有抗癌、抗氧化、增加人體免疫力、調(diào)節(jié)維生素等功能，但如果人體吸收過(guò)量的硒，則會(huì)引起急性硒中毒和慢性硒中毒，嚴(yán)重情況下還可能出現(xiàn)死亡的情況。對(duì)于不確定度進(jìn)行測(cè)量，主要就是保證所測(cè)量的對(duì)象具有合理的分散性，將測(cè)量結(jié)果與有關(guān)參數(shù)進(jìn)行對(duì)比。從廣義角度而言，測(cè)量不確定性能夠被理解為測(cè)量結(jié)果的正確性。按照國(guó)際制度所提供的數(shù)據(jù)，都能夠成為判斷不確定性的依據(jù)。對(duì)于不確定性進(jìn)行測(cè)量，不僅僅是數(shù)據(jù)交換的實(shí)際需求，還能夠有效促進(jìn)社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展建設(shè)?，F(xiàn)階段，我國(guó)專(zhuān)業(yè)機(jī)構(gòu)所進(jìn)行的檢測(cè)工作，都需要對(duì)其不確定性進(jìn)行測(cè)量。

1 方法

本文在對(duì)于原子熒光法測(cè)定地表水中硒的不確定度進(jìn)行研究中，按照《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)，通過(guò)SK-2003AZ型原子熒光分光光度計(jì)進(jìn)行不確定度檢測(cè)，進(jìn)而對(duì)于地表水含的硒濃度進(jìn)行測(cè)量，同時(shí)確定硒在地表水內(nèi)所具有的不確定度[1]。

2 測(cè)量不確定度的評(píng)定

2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制的不確定度

2.1.1 過(guò)程描述

本文在使用原子熒光法對(duì)于地表水中硒的不確定度進(jìn)行測(cè)量，所應(yīng)用的標(biāo)準(zhǔn)樣品原液均采購(gòu)自國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心，在應(yīng)用過(guò)程中也都是經(jīng)過(guò)鑒定及標(biāo)準(zhǔn)的，有關(guān)容器設(shè)備符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。原液在實(shí)際應(yīng)用之前，需要對(duì)溶液進(jìn)行稀釋?zhuān)♂尩谋稊?shù)為兩倍，進(jìn)而制定標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.1.2 數(shù)學(xué)模型與不確定度計(jì)算公式

在對(duì)于地表水中硒不確定度計(jì)算過(guò)程中，硒標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度所應(yīng)用的計(jì)算公式為：

方程式為C表示的是硒在標(biāo)準(zhǔn)溶液內(nèi)所具有的濃度，C0表示的是硒在原溶液內(nèi)的濃度，v1表示的是在原溶液內(nèi)所提出溶液體積，v2表示的儲(chǔ)備溶液體積，v3表示的是在稀釋過(guò)程中所需要容器設(shè)備的體積，v4表示的是稀釋之后所需要容器的體積。

原溶液在稀釋之后所得到的硒不確定度主要是通過(guò)以上幾個(gè)數(shù)值所決定。

2.1.3 不確定度評(píng)定

在這個(gè)過(guò)程中，主要是對(duì)于稀釋之后標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)硒的不確定度進(jìn)行評(píng)定，按照所稀釋溶液硒濃度為每毫升0.1m/l作為評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)。

2.1.4 v1和v2的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度

分別在標(biāo)準(zhǔn)溶液及原溶液內(nèi)分別取出一定體積的溶液，移動(dòng)到移液器內(nèi)，并且對(duì)于移液器內(nèi)的不確定度進(jìn)行檢測(cè)。在實(shí)際測(cè)量過(guò)程中，需要將溫度對(duì)于體積的影響因素考慮在內(nèi)，溫度對(duì)于不確定度具有一定影響，按照有關(guān)數(shù)學(xué)模型，溶液體積在轉(zhuǎn)移到移液器過(guò)程中，要是溫度發(fā)生改變，溶液體積也會(huì)受到影響，進(jìn)而對(duì)于測(cè)量精確性造成影響[2]。

2.2 儀器分析不確定度

2.2.1 測(cè)量方法

原子熒光法在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中，主要是通過(guò)判斷溶液的熒光強(qiáng)度，進(jìn)而對(duì)于所檢測(cè)的成分在溶液內(nèi)的比例進(jìn)行測(cè)量，確定該成分在溶液內(nèi)的濃度。對(duì)于溶液內(nèi)熒光強(qiáng)度值經(jīng)過(guò)一系列測(cè)量之后，在對(duì)于曲線校準(zhǔn)的過(guò)程中應(yīng)用最小二乘法進(jìn)行擬合，最小二乘法上數(shù)學(xué)方程式為：

方程式內(nèi)的IF表示的是硒在標(biāo)準(zhǔn)溶液內(nèi)所具有的熒光強(qiáng)度，a表示的是標(biāo)準(zhǔn)溶液所具有的曲線截距，b表示的是標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線所具有的斜率，CF表示的是被測(cè)定物質(zhì)在標(biāo)準(zhǔn)溶液內(nèi)的濃度。

在對(duì)于樣品內(nèi)熒光強(qiáng)度測(cè)定過(guò)程中，測(cè)定條件要是相同，就可以根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線對(duì)于硒在標(biāo)準(zhǔn)溶液內(nèi)所具有的濃度進(jìn)行檢測(cè)。

2.2.2 不確定度來(lái)源

在對(duì)于樣品內(nèi)硒溶度檢測(cè)過(guò)程中，所應(yīng)用的數(shù)學(xué)方程式為C=I-a/b。正是根據(jù)這個(gè)數(shù)學(xué)模型就能夠發(fā)現(xiàn)，硒在標(biāo)準(zhǔn)溶液內(nèi)所具有的不確定度主要受到三個(gè)數(shù)值的影響，分別是I、a、b，在這三個(gè)數(shù)值內(nèi)，a、b所具有的不確定度主要是通過(guò)對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線進(jìn)行擬合之后，標(biāo)準(zhǔn)曲線所具有的截距及斜率所計(jì)算出來(lái)的。I表示的熒光強(qiáng)度，熒光強(qiáng)度主要有兩個(gè)來(lái)源，首先就是對(duì)于熒光強(qiáng)度所具有的重復(fù)性進(jìn)行檢測(cè)，其次就是對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)溶液內(nèi)所具有的不確定度對(duì)于熒光強(qiáng)度所造成的影響進(jìn)行檢測(cè)[3]。

2.2.3 熒光強(qiáng)度測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

在對(duì)于熒光強(qiáng)度不確定度計(jì)算中，熒光強(qiáng)度兩個(gè)不同來(lái)源需要分別進(jìn)行計(jì)算，首先就是對(duì)于熒光強(qiáng)度所具有的重復(fù)性進(jìn)行不確定度測(cè)量，在測(cè)量過(guò)程中，需要保證有關(guān)條件基本相同，然后對(duì)于熒光強(qiáng)度進(jìn)行檢測(cè)，分別檢測(cè)出不同溶液內(nèi)所具有的熒光強(qiáng)度，然后計(jì)算出熒光強(qiáng)度的平均值，在應(yīng)用貝塞爾公式計(jì)算出熒光強(qiáng)度的標(biāo)準(zhǔn)偏差，計(jì)算之后所得到的結(jié)果為0.264%；在對(duì)于源頭為標(biāo)準(zhǔn)溶液內(nèi)所具有的不確定度對(duì)于熒光強(qiáng)度所造成的影響的熒光強(qiáng)度不確定度測(cè)量過(guò)程中，主要是對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)溶液內(nèi)所具有的熒光強(qiáng)度標(biāo)準(zhǔn)數(shù)值進(jìn)行檢測(cè)，在將兩個(gè)源頭熒光強(qiáng)度不確定度都計(jì)算完畢之后，需要將兩個(gè)熒光強(qiáng)度不確定度進(jìn)行合成，進(jìn)而就能夠得到熒光強(qiáng)度所具有的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

結(jié)語(yǔ)

通過(guò)對(duì)于地表水中硒的不確定度的測(cè)量能夠發(fā)現(xiàn)，原子熒光法在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中，原溶液在進(jìn)行稀釋過(guò)程中，不確定度基本上不會(huì)發(fā)生任何改變。所以，降低這種測(cè)量?jī)?nèi)不確定度主要途徑就是對(duì)于儀器性能進(jìn)行維護(hù)。

[1]張祥樓.原子熒光法測(cè)定地表水中硒的不確定度分析[J].福建分析測(cè)試，2014，23（2）：38-41

[2]國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》編委會(huì).水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法.第四版[M].北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2013

[3]汪澍，王凌云.基于原基于子熒光法測(cè)定地表水中硒的不確定度探討[J].皮革科學(xué)與工程，2014，5：25-27