□ 胥小榮 孔慶巖 龐婕 河北省承德市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心

□ 胥小榮 王照友 承德市雙橋區(qū)市場(chǎng)監(jiān)督管理局

白酒生產(chǎn)和貯藏過(guò)程中鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)遷移研究

□ 胥小榮 孔慶巖 龐婕 河北省承德市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心

□ 胥小榮 王照友 承德市雙橋區(qū)市場(chǎng)監(jiān)督管理局

探究環(huán)境條件下塑化劑遷移的規(guī)律，對(duì)白酒生產(chǎn)企業(yè)防范質(zhì)量安全隱患具有重要意義，對(duì)于保障食品安全有著重要的意義。通過(guò)酒精濃度、溫度和接觸時(shí)間因素對(duì)白酒中塑化劑遷移量造成的影響進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，得出相應(yīng)結(jié)論。

白酒 塑化劑 檢測(cè)方法

白酒作為中國(guó)的傳統(tǒng)飲食產(chǎn)品，自古以來(lái)就受到人們的青睞。白酒工業(yè)的發(fā)展離不開(kāi)白酒質(zhì)量的可靠保障，研究白酒自身度數(shù)、環(huán)境條件改變塑化劑遷移現(xiàn)象對(duì)于保障白酒工業(yè)的生產(chǎn)安全有著重要意義。目前，廣大人民群眾關(guān)注食品安全，媒體聚焦食品安全，研究探索塑化劑在食品中的遷移對(duì)于保障食品安全有著重要的現(xiàn)實(shí)意義。

本文的實(shí)驗(yàn)結(jié)論可以應(yīng)用到白酒生產(chǎn)企業(yè)質(zhì)量安全隱患防范措施中，一是防范環(huán)境條件不符使塑化劑遷移進(jìn)入白酒中，造成產(chǎn)品質(zhì)量不符合要求；二是通過(guò)改進(jìn)相應(yīng)工藝流程或設(shè)施，減少或避免塑化劑發(fā)生遷移現(xiàn)象；三是對(duì)于白酒產(chǎn)品質(zhì)量問(wèn)題的追溯提供必要的理論依據(jù)。

1 材料與儀器

實(shí)驗(yàn)材料：聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET）。

樣品：38°低度白酒、65°原漿酒、95°食用酒精。

實(shí)驗(yàn)設(shè)備：海爾保鮮冰箱，具備0~5℃的溫控設(shè)施，上下溫差不超1℃；生化培養(yǎng)箱(SPX-250B-Z)，量程5～50℃，精度0.1℃；恒溫恒濕培養(yǎng)室，保持25℃恒溫，溫差不超1℃。

試劑：正己烷（色譜純），天津市津科精細(xì)化工研究所；石油醚（沸程30~60℃，色譜純），天津津科精細(xì)化工研究所；丙酮（色譜純），天津津科精化工研究所；鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品，DBP（德國(guó)Dr.Ehrenstorfer GmbH公司生產(chǎn)）、DEHP（德國(guó)Dr.Ehrenstorfer GmbH公司生產(chǎn)）、DINP（德國(guó)Dr.Ehrenstorfer GmbH公司生產(chǎn)）。

儀器：氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（GCMS-QP2010 Plus），日本島津公司生產(chǎn)；自動(dòng)進(jìn)樣器（AOC-20i），日本島津公司生產(chǎn)；快速混勻器（SK-1），金壇市杰瑞爾電器有限公司。

2 樣品制備

2.1 溫度因素影響試驗(yàn)樣品制備

將15L的65°原漿酒分別裝入3個(gè)5L的PET瓶中，封蓋并分別注明樣品編號(hào)WD1、WD2、WD3。設(shè)置海爾保鮮冰箱溫度為5℃，將編號(hào)為WD1的樣品放入保鮮冰箱中并記錄時(shí)間及溫度；設(shè)置培養(yǎng)箱溫度為40℃，將編號(hào)為WD2的樣品放入培養(yǎng)箱中并記錄時(shí)間及溫度；將編號(hào)為WD3的樣品放入恒溫恒濕間，并記錄時(shí)間及溫度。

2.2 酒精濃度因素影響試驗(yàn)樣品制備

將不同度數(shù)的白酒分別裝入PET瓶中，封蓋并注明樣品編號(hào)38°、65°、95°。將密封嚴(yán)密的實(shí)驗(yàn)材料置于恒溫恒濕培養(yǎng)室中，控制溫度在25℃，并記錄時(shí)間及溫度。

2.3 檢驗(yàn)樣品的取樣

樣品制備期間每天觀察相應(yīng)溫度控制情況并記錄。樣品保存30d后，每隔15d進(jìn)行取樣并定量及定性分析，記錄檢驗(yàn)結(jié)果。

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

3.1 色譜條件

色譜柱采用RtxR-5MS（30m×0.25mmID×0.25μm），進(jìn)樣口溫度設(shè)為250℃，采用升溫程序：初始柱溫60℃，保持1min，以20℃/min升溫至220℃，保持1min，再以5℃/ min升溫至280℃，保持4min；載氣流速1mL/min，不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣量1μL。

色譜與質(zhì)譜接口溫度為280℃，采用電子轟擊源（EI），選擇離子掃描模式（SIM），電力能量：70eV；溶劑延遲：5min。

3.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖

在選定的色譜條件下，分別為2mg/L的DBP、DEHP、DINP混標(biāo)進(jìn)樣，鄰苯二鉀酸酯的色譜圖如圖1,標(biāo)準(zhǔn)樣品檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表1。

3.3 溫度因素影響試驗(yàn)結(jié)果的數(shù)據(jù)分析（表2）

檢測(cè)結(jié)果顯示，在各溫度條件下，試樣均未檢出DINP，說(shuō)明試樣本身不含DINP成份或在此試驗(yàn)條件下DINP不會(huì)發(fā)生遷移現(xiàn)象。DBP的遷移量與溫度的高低成正比，溫度越高，遷移量的數(shù)值越大，在溫度相對(duì)低的狀態(tài)下，DBP遷移量與接觸時(shí)間關(guān)系較為明顯，接觸時(shí)間越長(zhǎng)，遷移量變化越明顯。DEHP在25℃以下時(shí)遷移量與溫度變化和時(shí)間變化不明顯，在40℃條件下，DEHP遷移量較為明顯。

3.4 酒精濃度因素影響試驗(yàn)結(jié)果的數(shù)據(jù)分析（表3）

圖1 2.0mg/L標(biāo)準(zhǔn)樣品的GC-MS色譜圖

檢測(cè)結(jié)果顯示，在常溫狀態(tài)下，PET材料接觸不同濃度的白酒均未檢出DINP，說(shuō)明試樣本身不含DINP成份或在此試驗(yàn)條件下DINP不會(huì)發(fā)生遷移現(xiàn)象。常溫狀態(tài)下，PET中的DBP遷移量與接觸的酒精濃度有關(guān)，酒精濃度約高，遷移量越大。PET材料中的DEHP遷移規(guī)律與DBP趨同，酒精度數(shù)高于65°以后遷移量明顯減小。

4 結(jié)論

4.1 溫度變化對(duì)塑化劑遷移的影響

通過(guò)試驗(yàn)?zāi)M不同溫度下白酒接觸塑料材質(zhì)過(guò)程中塑化劑的遷移，利用GC-MS進(jìn)行定性和定量分析，得出DBP的遷移量與溫度的高低成正比，溫度越高，遷移量值越大；在溫度相對(duì)低的狀態(tài)下，DBP遷移量與接觸時(shí)間關(guān)系較為相關(guān)，接觸時(shí)間越長(zhǎng)，遷移量變化越明顯。DEHP在25℃以下時(shí)遷移量與溫度變化和時(shí)間變化不明顯，在40℃條件下，DEHP遷移量較為明顯。

4.2 白酒的濃度變化對(duì)PET材料中的塑化劑遷移量影響

通過(guò)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示，常溫狀態(tài)下，PET中的DBP和DEHP遷移量與接觸的酒精濃度成正比例關(guān)系，酒精度數(shù)低于65°時(shí)，酒精濃度越高，塑化劑遷移量越大；酒精度數(shù)高于65°時(shí)，塑化劑遷移量不及濃度低遷移量大?？梢?jiàn)原酒及成品酒對(duì)貯藏材質(zhì)要求極高，這是控制塑化劑遷移的關(guān)鍵點(diǎn)之一。

表1 標(biāo)準(zhǔn)樣品檢測(cè)結(jié)果(mg/L)

表2

表3