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        二硫化鉬-碳復(fù)合材料用作鈉離子電容電池負(fù)極材料

        2017-05-12 06:58:02趙立平孟未帥王宏宇
        物理化學(xué)學(xué)報(bào) 2017年4期
        關(guān)鍵詞:鈉離子負(fù)極充放電

        趙立平 孟未帥 王宏宇 齊 力,*

        二硫化鉬-碳復(fù)合材料用作鈉離子電容電池負(fù)極材料

        趙立平1,3孟未帥1王宏宇2齊 力2,*

        (1遼寧石油化工大學(xué)化學(xué)化工與環(huán)境學(xué)部,遼寧撫順113001;2中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所,電分析國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,長(zhǎng)春130022;3東北師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院,長(zhǎng)春130024)

        采用水熱方法合成了二硫化鉬-碳復(fù)合材料(MoS2-C)。使用X射線衍射,掃描電子顯微鏡,透射電子顯微鏡,氮?dú)馕?脫附和熱重分析等手段對(duì)材料進(jìn)行了物性表征。研究了MoS2-C儲(chǔ)鈉機(jī)理,將其用作有機(jī)系鈉離子電容電池負(fù)極材料,組裝了MoS2-C/AC電容電池,研究了電容電池的電化學(xué)性能。測(cè)試結(jié)果顯示電容電池具有較高比能量和比功率,也表現(xiàn)出了較好的循環(huán)穩(wěn)定性,經(jīng)1000次循環(huán)后容量保持率高達(dá)96%。

        二硫化鉬;活性炭;鈉離子;負(fù)極材料;電容電池

        1 引言

        鋰離子電池已經(jīng)成功地商業(yè)化很多年,很多優(yōu)秀的鋰離子電池電極材料1-3和電解液4-6被報(bào)道出來(lái)。然而,地球上的鋰資源日漸短缺,限制了鋰離子電池的發(fā)展。所以有許多研究人員將目光投向了鈉離子儲(chǔ)能裝置7-9。由于放電平臺(tái)低、可逆放電容量大,硬碳成為最早被研究的鈉離子電池電極材料。但是,硬碳的大部分容量需要放電電勢(shì)低至接近0 V(vs Na/Na+)時(shí)才能被釋放出來(lái)10-12,但較低的電勢(shì)容易造成金屬鈉沉積和電池爆炸,存在嚴(yán)重的安全隱患。所以,尋找安全、性能優(yōu)良的鈉離子儲(chǔ)能裝置電極材料迫在眉睫。雖然現(xiàn)在已經(jīng)有許多鈉離子儲(chǔ)能裝置和有潛力的電極材料被報(bào)道出來(lái)13-24。但是與成熟的鋰離子電池體系相比,綜合性能還是不夠理想。

        經(jīng)過大量嘗試,在眾多材料中,具有獨(dú)特層狀結(jié)構(gòu)和電化學(xué)性能的二硫化鉬成功吸引了我們的關(guān)注。二硫化鉬的層與層之間通過范德華力連接,這種結(jié)構(gòu)非常有利于鋰離子、鈉離子的儲(chǔ)存。實(shí)際上,早在二十世紀(jì)八十年代,二硫化鉬就被應(yīng)用于鋰離子電池中25,26。為了延長(zhǎng)電池壽命,其放電電勢(shì)始終保持在1 V(vs Li/Li+)以上,否則材料的層狀結(jié)構(gòu)容易遭到破壞27,28。在近些年的研究中,人們嘗試將電勢(shì)降至更低(接近金屬鋰),來(lái)提高放電容量,這樣能將放電容量提高到大于1000 mAh·g-129。然而,這樣低的電勢(shì)容易發(fā)生置換反應(yīng)(單質(zhì)鋰置換鉬),使材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)遭到不可逆的破壞。為了緩解置換反應(yīng)的負(fù)面影響,人們開始嘗試合成尺寸更小的納米材料。眾所周知,納米結(jié)構(gòu)具有許多優(yōu)點(diǎn),比如大的比表面積會(huì)使電極材料和電解液能更好的接觸,為離子插嵌提供更多的空間,同時(shí)也縮短了離子遷移路徑。所以一些納米尺寸的二硫化鉬材料被設(shè)計(jì)和報(bào)道出來(lái)30-35。但是,二硫化鉬存在一個(gè)致命的缺陷,就是二硫化鉬是半導(dǎo)體材料,它的導(dǎo)電性能并不是十分理想,所以研究人員又開始合成二硫化鉬-碳復(fù)合材料36-46。碳的加入能夠提高材料的導(dǎo)電性能和穩(wěn)定性,改善電池循環(huán)性能。

        我們團(tuán)隊(duì)已經(jīng)發(fā)表了一篇以MoS2-C為負(fù)極,石墨為正極組裝的鈉離子儲(chǔ)能裝置的文章46。在本文中,我們改變了材料的合成條件,得到了性能更優(yōu)良的MoS2-C負(fù)極材料,并將其作為負(fù)極,活性炭(AC)作為正極,組裝了鈉離子電容電池?;钚蕴颗c石墨雖都是兩種常見的碳材料,但兩者的儲(chǔ)能機(jī)理完全不同。石墨是利用層狀結(jié)構(gòu)插嵌機(jī)理儲(chǔ)能,而活性炭是利用大的比表面積吸附機(jī)理儲(chǔ)能。正極石墨被活性炭取代后,比功率和倍率特性都能被很大程度的提高。

        雖然關(guān)于MoS2-C的報(bào)道有很多,但是將其用作鈉離子電容電池負(fù)極材料還是第一次。這篇文章的新穎性就在于首次采用MoS2-C作為負(fù)極材料組裝了鈉離子電容電池。更重要的是,電容電池表現(xiàn)出了優(yōu)良的電化學(xué)性能,我們將會(huì)證明這個(gè)體系會(huì)是鋰離子電池很好的一個(gè)替代。

        2 實(shí)驗(yàn)部分

        2.1 試劑和儀器

        無(wú)水鉬酸鈉(Na2MoO4)購(gòu)于英國(guó)Alfa Aesar有限公司;硫脲(CH4N2S),購(gòu)于北京益利精細(xì)化學(xué)品有限公司;蔗糖,購(gòu)于北京益利精細(xì)化學(xué)品有限公司。正極材料AC(PW15M13130),購(gòu)于日本Kureha公司;溶劑PC,購(gòu)于美國(guó)Sigma Aldrich公司;電解質(zhì)鹽六氟磷酸鈉(NaPF6),購(gòu)于英國(guó)Alfa Aesar公司;電解液為碳酸丙烯酯(PC),購(gòu)于汕頭金光高科有限公司。

        2.2 MoS2-C復(fù)合材料的制備

        首先將化學(xué)計(jì)量的Na2MoO4、CH4N2S和蔗糖溶于50 mL去離子水中,攪拌均勻,轉(zhuǎn)入不銹鋼反應(yīng)釜中,180°C水熱反應(yīng)36 h。產(chǎn)物經(jīng)去離子水離心洗滌,干燥。放入氫氣和氮?dú)饣旌蠚?體積比1: 9)中850°C煅燒2 h。

        反應(yīng)方程式如下:

        2.3 MoS2-C表征

        采用德國(guó)BRUKER公司的D8 ADVANCE型X射線衍射儀(XRD,Cu Kα)對(duì)MoS2-C進(jìn)行測(cè)試,波長(zhǎng)為0.154 nm,掃描范圍為0°-70°,掃描速率為4(°)·min-1。采用荷蘭飛利浦公司的XL-30 ESEM型掃描電子顯微鏡(SEM)測(cè)試MoS2-C形貌和顆粒尺寸,加速電壓為20 kV。X射線能譜(EDX)測(cè)試在相同的儀器上進(jìn)行。采用日本Hitachi公司H-8100型透射電子顯微鏡(TEM)測(cè)試MoS2-C內(nèi)部結(jié)構(gòu),加速電壓200 kV。采用美國(guó)Micromeritics公司ASAP 2020型物理吸附儀測(cè)試MoS2-C比表面積和孔徑分布。采用德國(guó)耐馳公司STA449 F3 Jupiter型熱分析儀測(cè)試MoS2-C中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù),溫度范圍:室溫-900°C,升溫速率10°C·min-1。采用德國(guó)BRUKER公司的AVANCE III 400 WB型固體超導(dǎo)核磁共振譜儀對(duì)MoS2-C進(jìn)行23Na的固態(tài)核磁表征。

        2.4 電極制作

        將活性物質(zhì)(AC或MoS2-C)和TAB(teflonized acetylene black)按質(zhì)量比2:1均勻混合后壓到面積為1.0 cm2的不銹鋼網(wǎng)上,再在130°C真空干燥5 h。

        2.5 電池組裝和電化學(xué)性能測(cè)試

        (1)半電池組裝:MoS2-C電極為正極,金屬Na電極為負(fù)極。(2)電容器組裝:分別以AC和MoS2-C電極為正、負(fù)極。(3)三電極組裝:分別以AC和MoS2-C電極作為正、負(fù)極,Na電極作為參比電極。(4)螺旋式電池組裝:分別以MoS2-C電極作為正、負(fù)極。

        上述扣式電池均采用兩層玻璃纖維為隔膜,電池殼型號(hào)為CR2032,組裝環(huán)境為O2和H2O含量均小于0.5×10-6(體積分?jǐn)?shù)),充滿Ar氣手套箱(Mikrouna有限公司),測(cè)試溫度為室溫,采用LAND CT2001A電池測(cè)試系統(tǒng)進(jìn)行電化學(xué)性能測(cè)試,測(cè)試質(zhì)量比電流為0.17 A·g-1(Ragone plots特性測(cè)試除外),MoS2-C/AC電容器充放電電壓范圍為0-3.3 V,Na/MoS2-C半電池充放電電壓范圍為0-3 V,AC/AC對(duì)稱電容器充放電電壓范圍為0-2.7 V。使用PARSTAT2273電化學(xué)綜合測(cè)試系統(tǒng)對(duì)MoS2-C進(jìn)行電化學(xué)阻抗譜(electrochemical impedance spectroscopy,EIS)表征,測(cè)試體系為螺旋式電池,使用對(duì)稱電極。測(cè)試頻率范圍:10-3-106Hz,EIS譜圖通過ZSimp Win軟件擬合解析。電解液均采用1 mol L-1NaPF6-PC。

        3 結(jié)果與討論

        3.1 MoS2-C表征

        MoS2-C的XRD圖譜見圖1a。特征衍射峰可以歸屬為2H-MoS2(JCPDS 37-1492)和無(wú)定形碳(JCPDS 75-2078)。2θ在 10.2°,34.2°,43.4°,49.2°,58.1°和60.1°的特征衍射峰分別對(duì)應(yīng)MoS2的(002),(101),(006),(105),(110)和(008)晶面。2θ在26.3°,46.5°和49.6°的特征衍射峰分別對(duì)應(yīng)碳的(111),(100)和(110)晶面。碳的特征衍射峰寬且強(qiáng)度較弱,說明碳以無(wú)定形碳形式存在。

        MoS2-C的EDX圖譜見圖1b。圖中清晰可見Mo、S和C的峰,其中Mo和S的峰由于位置較近,重合在一起。由此結(jié)果可見,MoS2-C復(fù)合材料中并無(wú)雜質(zhì)存在。因?yàn)镸oS2-C的導(dǎo)電性并不十分優(yōu)良,因此需要對(duì)樣品進(jìn)行噴金處理,所以圖譜中除了Mo、S和C的峰外,還有金元素的峰出現(xiàn)。

        圖1MoS2-C的XRD(a)和EDX(b)圖譜Fig.1 X-ray diffraction(XRD)pattern(a)and energy dispersal X-ray spectroscopy(EDX)(b)of MoS2-C

        圖2 是MoS2-C的SEM和TEM照片。從SEM照片可見,形貌中有一些不規(guī)則的片狀和納米尺寸的球體。其中片狀結(jié)構(gòu)為MoS2,堆積在一起的球體可以判斷為無(wú)定形碳。在圖2c和2d的TEM照片中,可以清晰地看到MoS2的層狀結(jié)構(gòu)和碳的無(wú)規(guī)結(jié)構(gòu),其中細(xì)長(zhǎng)且顏色較深的區(qū)域是MoS2相,顏色淺的區(qū)域是無(wú)定形碳。

        圖3是MoS2-C的氮?dú)馕?脫附曲線和孔徑分布曲線。吸附等溫線是典型的IUPAC IV型等溫線。相對(duì)壓力(p/p0)在0.4-1.0區(qū)間有一個(gè)明顯的遲滯環(huán)和吸附/脫附平臺(tái),說明MoS2-C的表面具有豐富的介孔結(jié)構(gòu)。插圖中是MoS2-C的孔徑分布曲線,測(cè)試表明,此種方法合成的MoS2-C孔徑分布在2-20 nm,尤其集中在3.8 nm。比表面積約為150.7 m2·g-1,此數(shù)值明顯高于之前發(fā)表的文章中的材料的比表面積數(shù)值(135.2 m2·g-146)。由此可見,改進(jìn)材料的合成方法后,材料的比表面積得到了提高,材料的電化學(xué)性能也勢(shì)必會(huì)得到改善。

        圖4是MoS2-C的熱重曲線。材料失重由兩部分組成,一部分是碳氧化為二氧化碳,另一部分是高溫處理下MoS2轉(zhuǎn)化為MoO3。碳的氧化發(fā)生在350-500°C區(qū)間,而MoS2會(huì)在400°C氧化為MoO3。如圖中所示,350-500°C區(qū)間的質(zhì)量損失約為41%。將MoS2轉(zhuǎn)化為MoO3的質(zhì)量損失刨除,最終確定MoS2-C復(fù)合材料中,碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35% (w)。此數(shù)值略高于之前發(fā)表的文章(31%(w)46)。

        圖2 MoS2-C的SEM(a,b)和HRTEM(c,d)照片F(xiàn)ig.2 Scanning electron microscope(SEM)(a,b)and high resolution transmission electron microscopy (HRTEM)(c,d)images of MoS2-C

        圖3 MoS2-C的氮?dú)馕?脫附曲線和孔徑分布曲線Fig.3 N2adsorption-desorption isotherms and pore size distribution of MoS2-C

        3.2 MoS2-C的電化學(xué)行為分析

        MoS2-C的儲(chǔ)鈉能力通過Na/MoS2-C半電池的充放電曲線分析,見圖5。在0-3 V的電壓范圍內(nèi),質(zhì)量比電流為0.17 A·g-1,MoS2-C首次放電(鈉嵌入)容量和充電(鈉釋放)容量分別為439.3和181.7 mAh·g-1。與之前發(fā)表文章相比,首次充電容量得到提高,且首次庫(kù)倫效率得到提高。首次放電曲線分別在0.4、0.6、1.0和2.3 V處出現(xiàn)4個(gè)平臺(tái),首次充電曲線有一些小的不明顯的平臺(tái)。從第二次循環(huán)開始,放電曲線發(fā)生了很顯著的變化,0.4 V處的平臺(tái)消失,其他的平臺(tái)也變得不那么明顯。以往文獻(xiàn)中報(bào)道過相應(yīng)Li/MoS2半電池的充放電曲線,只會(huì)出現(xiàn)一個(gè)放電平臺(tái),由此可見,MoS2-C儲(chǔ)存鋰離子和鈉離子采用的是不同的機(jī)理。

        圖4 MoS2-C的熱重曲線Fig.4 Thermogravimetry(TG)curve of MoS2-C

        圖5 Na/MoS2-C電池的充放電曲線Fig.5 Charge/discharge curves for Na/MoS2-C battery

        圖6 是MoS2-C在掃描范圍0-3 V,掃描速率為0.2 mV·s-1下的循環(huán)伏安曲線。首次循環(huán)曲線出現(xiàn)4個(gè)還原峰(0.36、0.63、0.96、2.25 V)和4個(gè)氧化峰(1.44、1.86、2.23、2.58 V)。從第二次循環(huán)開始,0.36 V處的還原峰消失,其他氧化還原峰強(qiáng)度逐漸減弱,與容量對(duì)應(yīng)的積分面積也逐漸減小。循環(huán)伏安結(jié)果與充放電結(jié)果能很好的對(duì)應(yīng)。但對(duì)于每個(gè)氧化還原峰的機(jī)理,現(xiàn)階段還不能夠很好地解釋清楚。

        3.3 MoS2-C/AC電容電池的充放電性能

        圖6 MoS2-C電極的循環(huán)伏安曲線Fig.6 Cyclic voltammogram(CV)curves of MoS2-C electrode

        圖7 MoS2-C/AC電容電池的充放電曲線(a)和三電極曲線(b)Fig.7 Charge-discharge curves(a)and potential profiles (b)of MoS2-C/AC supercapattery

        以活性炭(AC)為正極,MoS2-C為負(fù)極,組裝了MoS2-C/AC電容電池,充放電電壓范圍為0-3.3 V,質(zhì)量比電流為0.17 A·g-1,正負(fù)極活性材料質(zhì)量相等,充放電曲線見圖7a。在MoS2-C/AC電容電池中,正極活性炭利用大的比表面積吸附PF6-陰離子,屬于電容機(jī)理儲(chǔ)能;而MoS2-C負(fù)極則是利用Na+在其層狀結(jié)構(gòu)中的插嵌行為儲(chǔ)能,屬于電池機(jī)理儲(chǔ)能,這就是為什么將MoS2-C/AC儲(chǔ)能裝置稱為“電容電池”的原因,目前已有類似的文章被發(fā)表出來(lái)47。負(fù)極的插嵌行為會(huì)使充放電曲線發(fā)生彎曲,不同于完全利用吸附機(jī)理儲(chǔ)能時(shí)表現(xiàn)出的傾斜直線。為了分別研究正極AC和負(fù)極MoS2-C的儲(chǔ)能機(jī)理,在MoS2-C/AC電容電池中引入一個(gè)金屬鈉參比電極,組裝成三電極體系。對(duì)MoS2-C/AC電容電池進(jìn)行恒流充放電測(cè)試,能分別得到負(fù)極MoS2-C和正極AC相對(duì)金屬鈉的電勢(shì)變化情況,見圖7b。在0-3.3 V的充放電范圍內(nèi),正極AC相對(duì)金屬鈉的電勢(shì)從2.9 V緩慢升至最高點(diǎn)4.8 V,這是因?yàn)锳C的比表面積比較大,在此過程中,發(fā)生的是PF6-陰離子被吸附到AC表面。相對(duì)應(yīng)的,MoS2-C負(fù)極在剛開始的階段,電勢(shì)先迅速降至2.4 V,然后電勢(shì)下降速率變慢,直至緩慢降至最低點(diǎn)1.5 V。后一個(gè)過程是Na+插嵌進(jìn)入MoS2-C層狀結(jié)構(gòu)的過程。由此我們知道了在MoS2-C/AC電容電池循環(huán)過程中,正極和負(fù)極分別的電勢(shì)變化情況。實(shí)際上,在MoS2-C/AC電容電池循環(huán)過程中,負(fù)極MoS2-C的電勢(shì)始終保持在1.5 V以上,結(jié)合圖5a中Na/MoS2-C半電池的充放電曲線,當(dāng)放電電勢(shì)為1.5 V時(shí),放電容量約為43 mAh·g-1,經(jīng)過計(jì)算,這時(shí)1 mol的MoS2-C插嵌Na+約0.26 mol。因此負(fù)極MoS2-C發(fā)生的變化可以表述如下:

        這種插嵌實(shí)際上是非常微弱和淺層的,不會(huì)造成MoS2-C電極結(jié)構(gòu)被破壞。所以我們預(yù)測(cè)MoS2-C/AC電容電池會(huì)有一個(gè)比較好的循環(huán)性能。

        為了優(yōu)化MoS2-C/AC電容電池的電化學(xué)性能,我們考察了放電容量與正、負(fù)極活性材料質(zhì)量比的關(guān)系,見圖8a。隨著正、負(fù)極質(zhì)量比的增大,放電容量會(huì)逐漸增大,直到質(zhì)量比增至4,放電容量達(dá)到飽和,并保持不變。無(wú)論如何增大正、負(fù)極質(zhì)量比,放電容量始終保持在80 mAh· g-1以內(nèi)。圖8b是MoS2-C/AC電容電池的1000次循環(huán)穩(wěn)定性曲線。剛開始的階段,放電容量會(huì)有所下降,直到約100次循環(huán)后,容量變得穩(wěn)定。當(dāng)正、負(fù)極質(zhì)量比為2時(shí),經(jīng)1000次循環(huán)后,放電容量保持在約32 mAh·g-1,容量保持率約為第100次循環(huán)的96%。而當(dāng)正、負(fù)極質(zhì)量比為4時(shí),經(jīng)1000次循環(huán)后,放電容量保持在37 mAh·g-1,容量保持率約為第100次循環(huán)的87%。為了突出MoS2-C/AC電容電池的長(zhǎng)循環(huán)性能,我們還給出了分別以AC為正負(fù)極組裝的AC/AC對(duì)稱電容器的長(zhǎng)循環(huán)曲線。與MoS2-C/AC電容電池相比,AC/ AC對(duì)稱電容器放電容量比較平穩(wěn),但放電容量較低,只有約18 mAh·g-1左右,充放電電壓范圍也較窄(0-2.7 V)。通過對(duì)比,MoS2-C/AC不對(duì)稱電容電池具有較寬的充放電電壓范圍,更大的放電容量,因此也必然擁有更大的比能量。由此可見,MoS2-C/AC電容電池的性能明顯優(yōu)于AC/AC對(duì)稱電容器。

        圖8 (a)MoS2-C/AC電容電池放電容量與正負(fù)極質(zhì)量比關(guān)系圖,(b)MoS2-C/AC電容電池和AC/AC電容器(0.17A·g-1)的循環(huán)曲線Fig.8 (a)Relationship between the discharge capacity and the mass ratios of MoS2-C/AC,(b)cycling performance of MoS2-C/AC supercapattery and AC/AC capacitor(0.17A·g-1)

        為了進(jìn)一步探討MoS2-C的儲(chǔ)能機(jī)理,嘗試對(duì)MoS2-C電極進(jìn)行不同階段的交流阻抗測(cè)試。圖9是MoS2-C電極在不同階段的交流阻抗圖譜。由圖可見,MoS2-C電極在初始狀態(tài)(ocv狀態(tài))時(shí)和放電到0 V后,狀態(tài)發(fā)生了很顯著的變化。并且當(dāng)重新充電到ocv后并不能復(fù)原到初始狀態(tài)。交流阻抗結(jié)果顯示深度放電會(huì)造成MoS2-C電極結(jié)構(gòu)被不可逆的改變。

        我們還嘗試對(duì)MoS2-C電極進(jìn)行非現(xiàn)場(chǎng)的固態(tài)核磁測(cè)試,取未進(jìn)行充放電的MoS2-C電極和放電到0 V的MoS2-C電極進(jìn)行固態(tài)核磁測(cè)試,得到的Na23譜見圖10。由圖可見,兩個(gè)狀態(tài)的圖譜明顯不同,與初始狀態(tài)相比,當(dāng)放電到0 V后,Na23的化學(xué)位移由-34 eV左移到-30 eV,且在20 eV左右出現(xiàn)一個(gè)新的化學(xué)位移。固態(tài)核磁結(jié)果顯示初始狀態(tài)的MoS2-C電極和深度放電到0 V的MoS2-C電極中Na23的化學(xué)環(huán)境發(fā)生了變化,間接說明深度放電會(huì)使MoS2-C的結(jié)構(gòu)發(fā)生不可逆的破壞。

        圖9 MoS2-C在不同階段的電化學(xué)阻抗圖譜Fig.9 Electrochemical impedance spectra(EIS)of MoS2-C at different stages

        圖10 MoS2-C在不同階段的固態(tài)核磁圖譜Fig.10 Solid state NMR spectra of MoS2-C at different stages

        圖11 MoS2-C/AC電容電池(0-3.3 V)的Ragone plots曲線Fig.11 Ragone plots of MoS2-C/AC supercapattery(0-3.3 V)

        圖11 是MoS2-C/AC電容電池的Ragone plots曲線。把正、負(fù)極活性材料(MoS2-C和AC)的質(zhì)量都考慮進(jìn)去,電容器的最大比能量和比功率分別可達(dá)到27 Wh·kg-1和974 W·kg-1,結(jié)果比較理想。與之前發(fā)表的MoS2-C/graphite儲(chǔ)能裝置相比,比功率得到提高。

        4 結(jié)論

        通過簡(jiǎn)單的水熱方法合成了MoS2-C復(fù)合材料,并將其用作負(fù)極,與活性炭正極組裝成有機(jī)系鈉離子不對(duì)稱電容電池。在電容電池循環(huán)過程中,負(fù)極MoS2-C利用Na+插嵌機(jī)理儲(chǔ)能,插嵌發(fā)生在一個(gè)很表層的程度,不會(huì)引起負(fù)極材料結(jié)構(gòu)被破壞。因此電容電池電化學(xué)性能優(yōu)良,具有理想的循環(huán)性能,比較高的比能量和比功率,具有實(shí)用價(jià)值。

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        MoS2-C Composite as Negative Electrode Material for Sodium-Ion Supercapattery

        ZHAO Li-Ping1,3MENG Wei-Shuai1WANG Hong-Yu2QI Li2,*
        (1College of Chemistry,Chemical Engineering and Environmental Engineering,Liaoning Shihua University,Fushun 113001, Liaoning Province,P.R.China; 2State Key Laboratory of Electroanalytical Chemistry,Changchun Institute of Applied Chemistry, Chinese Academy of Sciences,Changchun 130022,P.R.China; 3College of Chemistry,Northeast Normal University, Changchun 130024,P.R.China)

        Amolybdenum disulfide-carbon composite(MoS2-C)was prepared by a hydrothermal method.X-ray diffraction(XRD),scanning electron microscopy(SEM),transmission electron microscopy(TEM), thermogravimetric analysis(TGA),and N2adsorption-desorption tests were employed to characterize the physical properties of the composite.The charge storage mechanism of the MoS2-C was also investigated.The MoS2-C can be used as the negative electrode for supercapatteries using Na+-based organic electrolytes.A supercapattery of MoS2-C/AC(activated carbon)was constructed and its electrochemical performance was studied.The fabricated supercapattery exhibited relatively high energy density and power density.It also showed high cycle stability,displaying a 96%capacity retention after 1000 cycles.

        Molybdenum disulfide;Activated carbon;Sodium-ion;Negative electrode material; Supercapattery

        O646

        Received:October 18,2016;Revised:December 15,2016;Published online:December 15,2016.

        *Corresponding author.Email:qil@ciac.ac.cn;Tel:+86-431-85262915.

        The project was supported by the National Natural Science Foundation of China(21571173)and Talent Scientific Research Fund of Liaoning Shihua University,China(2016XJJ-020).

        國(guó)家自然科學(xué)基金(21571173)及遼寧石油化工大學(xué)引進(jìn)人才科研啟動(dòng)基金資助項(xiàng)目(2016XJJ-020)

        10.3866/PKU.WHXB201612152

        doi:10.3866/PKU.WHXB201612202

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