付國(貴州赤天化桐梓化工有限公司， 貴州 桐梓 563200)

預(yù)硫化耐硫變換催化劑在煤制合成氨裝置的應(yīng)用

付國(貴州赤天化桐梓化工有限公司， 貴州 桐梓 563200)

預(yù)硫化耐硫變換催化劑是催化劑廠家提前硫化的催化劑，具有結(jié)構(gòu)好、穩(wěn)定性強(qiáng)、強(qiáng)度高、活性好和抗毒性強(qiáng)等特點(diǎn)。煤制合成氨裝置的變換系統(tǒng)采用預(yù)硫化耐硫變換催化劑不僅可以節(jié)約開車時(shí)間，減少工藝氣放空損失，而且可以消除硫化時(shí)安全和環(huán)保風(fēng)險(xiǎn)。通過半年的運(yùn)行，預(yù)硫化變換催化劑和傳統(tǒng)耐硫變換催化劑工藝穩(wěn)定性一致。預(yù)硫化耐硫變換催化劑在煤制合成氨裝置中應(yīng)用成功。

合成氨;預(yù)硫化;耐硫變換;應(yīng)用

貴州赤天化桐梓化工有限公司以煤為原料，2012年建成投產(chǎn)的現(xiàn)代化煤化工企業(yè)，采用水煤漿煤氣化工藝，設(shè)計(jì)年產(chǎn)30萬噸合成氨、30萬噸甲醇和52萬噸尿素。公司合成氨裝置主要工序耐硫變換主要將水煤氣中的CO轉(zhuǎn)換為CO2，2016年8月以前一直采用的傳統(tǒng)耐硫變換催化劑，每次更換催化劑的時(shí)候需要20多小時(shí)的硫化時(shí)間，既拖延了開車時(shí)間，又使得水煤氣長時(shí)間放入火炬，造成浪費(fèi)。因此，如果能采用提前預(yù)硫化好的耐硫變換催化劑，不僅可以縮短開車時(shí)間，而且可以節(jié)約開車成本。

1 預(yù)硫化耐硫變換催化劑特點(diǎn)

1.1 定義

預(yù)硫化耐硫變換催化劑是指：催化劑生產(chǎn)廠家通過專有設(shè)備或裝置，主要采用二硫化碳、硫醇或硫醚等硫化物在特定的溫度下，將耐硫變換催化劑進(jìn)行硫化，硫化后再通過鈍化處理，包裝后成為預(yù)硫化產(chǎn)品。

1.2 催化劑的特點(diǎn)

預(yù)硫化耐硫變換催化劑具有高含量的鎂鋁尖晶石結(jié)構(gòu)，因此更能適合以煤為原料的高溫、高壓、高水和干氣的耐硫變換工藝，穩(wěn)定性明顯優(yōu)于同類催化劑，且機(jī)械強(qiáng)度比同類催化劑高35%以上，工業(yè)使用后強(qiáng)度下降小，催化劑收縮率小。盡管催化劑及保護(hù)劑的堆密度并不高，但其骨架密度非常高，這說明其骨架結(jié)構(gòu)強(qiáng)度高，可經(jīng)歷多次再生，再生后強(qiáng)度變化不大，與同類催化劑相比，CO變換率高2-3個(gè)百分點(diǎn)， 因而在處理相同氣量時(shí)，催化劑裝量小，使用壽命長。該催化劑對有機(jī)硫和HCN的加氫水解性能非常高，其轉(zhuǎn)化率接近平衡轉(zhuǎn)化率，達(dá)95%以上。高的有機(jī)硫和HCN的加氫水解轉(zhuǎn)化性能，主要是減輕低溫甲醇洗的負(fù)荷與操作，保護(hù)后續(xù)的催化劑與吸附劑等。金屬羰基化合物與該催化劑接觸立即分解，生成金屬硫化物沉積在催化劑表面，如果工藝氣中含有一定量的金屬羰基化合物，只在變換爐頂部的催化劑上分解沉積，這樣保護(hù)了整爐催化劑以及后續(xù)精化工段的問題。

2 煤制合成氨裝置的應(yīng)用

2.1 變換流程及裝填情況

水煤氣經(jīng)分離器(V1)分離后，進(jìn)入熱交換器(E1)升溫，后進(jìn)入過濾吸附器(V2)，再進(jìn)入第一變換爐(R1)，經(jīng)過廢熱鍋爐(E2)后，進(jìn)入熱交換器(E1)降溫，再經(jīng)廢熱鍋爐(E3)降溫后，進(jìn)入第二變換爐(R2)，出氣經(jīng)廢熱鍋爐(E4)降溫后進(jìn)入第三變換爐(R3)，出口氣為變換氣。2016年8月，公司將第一變換爐部分催化劑更換為預(yù)硫化耐硫變換，第二變換爐催化劑全部更換為預(yù)硫化耐硫變換催化劑，總更換量占到整個(gè)變換耐硫變換催化劑總量的36%，更換時(shí)間為36小時(shí)。

圖1 變換流程示意圖

2.2 應(yīng)用分析

(1)升溫。2016年9月1日-2日，在氮?dú)饬繛?2000m3/ h，系統(tǒng)壓力為0．4MPa條件下，通過開工加熱器，對變換系統(tǒng)進(jìn)行升溫，如表1第一變換爐升溫記錄。本次升溫屬于首次升溫，嚴(yán)格按照廠家要求，升溫速率平均為5．6℃/h，最高速率為12．5℃/h，升溫合格后恒溫6h。本次由于采用預(yù)硫化耐硫變換催化劑，無硫化時(shí)間，氣化爐在變換恒溫結(jié)束前3h投料，相比之前采用傳統(tǒng)耐硫變換催化劑，氣化爐投料時(shí)間可以晚24h，即減少氣體放空24h。(表1)

(2)運(yùn)行效果。2016年9月—2017年3月半年的運(yùn)行中，變換負(fù)荷平均為98%條件下，變換系統(tǒng)運(yùn)行較為穩(wěn)定，第一變換爐出口和第二變換爐出口的CO含量遠(yuǎn)低于設(shè)計(jì)值，第一變換爐CO平均轉(zhuǎn)化率達(dá)到92%，第二變換爐CO平均轉(zhuǎn)化率達(dá)到了83%，且床層熱點(diǎn)溫度還在上層。通過和傳統(tǒng)耐硫變換同期運(yùn)行數(shù)據(jù)相比，預(yù)硫化耐硫變換催化劑達(dá)到性能要求。第一層雖然只是部分更換了催化劑，但是運(yùn)行效果較好，也延長了整個(gè)變換催化劑整體使用時(shí)間。(表2、表3)

2.3 經(jīng)濟(jì)效益和社會效益分析

采用預(yù)硫化耐硫變換催化劑本次節(jié)省了24h的開車時(shí)間，且減少了大量含硫工藝氣的放入火炬燃燒，具有較好的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益，具體如下。

(1) 經(jīng)濟(jì)效益。傳統(tǒng)耐硫變換催化劑硫化時(shí)，大量工藝氣放入火炬系統(tǒng)燃燒。由于造氣工藝為GE水煤漿氣化工藝，無法通過后系統(tǒng)回收工藝氣，氣化爐投料負(fù)荷最低要求為50%，消耗煤漿量為36m3/h(折合6000kcal/kg煤炭30t/h)，空分消耗蒸汽90t/h，公用工程、造氣、空分和合成氨每小時(shí)工藝耗電約27000kW，其他消耗量較小，忽略不計(jì)。如果按照2016年采購煤炭價(jià)格、自產(chǎn)蒸汽價(jià)格和外購電價(jià)格分別為520元/ t、150 元/t和0．42元/kWh，傳統(tǒng)耐硫變換催化劑硫化時(shí)間為24h，則此次采用預(yù)硫化耐硫變換的直接經(jīng)濟(jì)效益為：

(2)社會效益。采用預(yù)硫化耐硫變換催化劑最大的社會效益是消除耐硫變換催化劑硫化時(shí)的含硫工藝氣在火炬放空燃燒的安全和環(huán)保風(fēng)險(xiǎn)。

3 結(jié)語

預(yù)硫化耐硫變換催化劑可以徹底去除硫化時(shí)間，直接升溫和投入正常運(yùn)行。煤制合成氨裝置采用預(yù)硫化耐硫變換催化劑不僅可以節(jié)約開車時(shí)間，減少工藝氣放空損失，而且可以消除硫化時(shí)安全和環(huán)保風(fēng)險(xiǎn)。通過半年的運(yùn)行，預(yù)硫化變換催化劑和傳統(tǒng)耐硫變換催化劑工藝穩(wěn)定性一致，在煤制合成氨裝置中應(yīng)用成功。

[1]張新堂，孫淼元，郝元國．KC-103S型預(yù)硫化耐硫變換催化劑的性能及工業(yè)應(yīng)用[J]．工業(yè)催化，2016，24(1)：77-79．

[2]馬燕，郝元國.預(yù)硫化耐硫變換催化劑在煤化工生產(chǎn)中的應(yīng)用[J].工程技術(shù)，2015，32(4)：277.

[3]李仕超.QDB-01型耐硫變換催化劑運(yùn)行總結(jié)[J].化肥工業(yè)，2016，43(3)：52-54.

[4]肖杰飛，王軍，杜偉東.耐硫變換催化劑循環(huán)硫化副反應(yīng)研究[J].化肥工業(yè)，2015，42(3)：53-55.作者簡介：付國，男，工程碩士，工程師，從事于化工技術(shù)研究與生產(chǎn)管理工作。

Application of Presulfuration Sulfur Tolerant Shift Catalyst in Synthetic Ammonia Plant Using Coal as Raw Material

Fu Guo(Tongzi Chemical of Guizhou Chitianhua Co.Ltd,Tongzi 563200,China)

The presulfuration sulfur tolerant shift catalyst is a kind of shift catalyst for pre vulcanization ,which has the advantages of good structure,strong stability,high strength,good activity and strong anti toxicity.If the shift system of synthetic ammonia plant using coal as raw material adops presulfuration sulfur tolerant shift catalyst.The utility model not only saves the driving time,reduces the loss of the process gas,but also can eliminate the risk of safety and environmental protection during vulcanization.The pre sulfurization catalyst and the traditional sulfur tolerant shift catalyst have the same process stability,through the operation of six months.The presulfuration sulfur tolerant shift catalyst is applicated of sucessfully in synthetic ammonia plant using coal as raw material.

synthetic ammonia; presulfuration; sulfur tolerant shift; application

表1 第一變換爐升溫記錄

表2 第一變換爐運(yùn)行分析

表3 第二變換爐運(yùn)行分析