王彩蝶

（江門(mén)市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站廣東江門(mén)529000）

過(guò)硫酸鉀對(duì)測(cè)定總氮的影響的探討

王彩蝶

（江門(mén)市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站廣東江門(mén)529000）

本文提出了過(guò)硫酸鉀對(duì)測(cè)定總氮的影響，并提出利用提純過(guò)硫酸鉀的方法來(lái)解決，對(duì)提出來(lái)的方法做了實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，其結(jié)果令人滿意。

總氮；過(guò)硫酸鉀；提純

1 前言

分析水質(zhì)中總氮的常用分析方法是過(guò)硫酸鉀氧化紫外分光光度法，即GB11894-89。此方法操作簡(jiǎn)單，試劑用量少，且試劑容易買(mǎi)到。因此，該方法是運(yùn)用于分析水質(zhì)中總氮的最為廣泛的一種方法。但是，目前市面購(gòu)買(mǎi)到的國(guó)產(chǎn)過(guò)硫酸鉀很難達(dá)到實(shí)驗(yàn)的要求。因此，針對(duì)過(guò)硫酸鉀對(duì)測(cè)定總氮產(chǎn)生的影響做探討。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 主要儀器和試劑

2.1.1 儀器

高壓蒸汽滅菌器，紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)。

2.1.2 試劑

超純水：用一次蒸餾水制備；(1+9)鹽酸；堿性過(guò)硫酸鉀：稱取40g的過(guò)硫酸鉀，溶于超純水中，稀釋至1000ml。硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取0.7218g經(jīng)105~ 110℃烘干4h的優(yōu)級(jí)純硝酸鉀溶于超純水中，移至1000ml容量瓶，定容。此溶液每毫升含100ug硝酸氮。硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液：將貯備液用超純水稀釋10倍而得。此溶液每毫升含10ug硝酸氮。

過(guò)硫酸鉀是堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法分析總氮的主要試劑之一，目前市面購(gòu)買(mǎi)到的國(guó)產(chǎn)過(guò)硫酸鉀很難達(dá)到實(shí)驗(yàn)的要求。購(gòu)買(mǎi)回來(lái)的過(guò)硫酸鉀要進(jìn)行含氮量的測(cè)定，含氮量符合HJ636-2012標(biāo)準(zhǔn)的要求，否則應(yīng)該對(duì)過(guò)硫酸鉀重結(jié)晶提純。

過(guò)硫酸鉀的提純處理：取一定量的過(guò)硫酸鉀置于燒杯中，溶于溫水，配制成飽和的過(guò)硫酸鉀溶液，然后冷卻（為了更快的析出過(guò)硫酸鉀晶體，可以放在冰箱中冷卻），待充分冷卻后，將燒杯中過(guò)硫酸鉀晶體上面的水倒掉，此過(guò)程重復(fù)2-3遍，然后再燒杯口裹著一層定性濾紙或紗布，讓其在冰箱中揮發(fā)掉多余的水分，待水分全部揮發(fā)，過(guò)硫酸鉀成粉末狀，即可裝入試劑瓶中密封好，待用。

2.2 注意事項(xiàng)和實(shí)驗(yàn)室條件的控制[1]

（1）玻璃具塞比色管的密合性良好。消解過(guò)程中，要確保其比色管或消解管的密閉性良好，以免消解過(guò)程中部分樣品溢出，造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏低。

（2）玻璃器皿的可用10%鹽酸浸洗，用自來(lái)水沖洗后再用純水沖洗數(shù)次，洗凈后立即使用。高壓蒸汽滅菌器每周清洗。

（3）定期校核消解裝置的溫度，使顯示的溫度與實(shí)際溫度一致，保證消解溫度達(dá)到120~124℃以上

（4）在堿性過(guò)硫酸鉀溶液配制過(guò)程中，溫度過(guò)高會(huì)導(dǎo)致國(guó)硫酸鉀分解失效，因此要控制水溫在60℃以下，而且應(yīng)待氫氧化鈉溶液溫度冷卻至室溫后，再將其與過(guò)硫酸鉀混合、定容。

2.3 校準(zhǔn)曲線繪制

（1）分別吸取0.00，0.30、0.50、1.00、3.00、5.00，7.00硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液于25m l比色管中，用超純水稀釋至10.00m l。

（2）加入5.00ml堿性過(guò)硫酸鉀溶液，搖勻。擰緊消解管蓋子，再用紗布和紗繩扎緊，以防迸濺出。

（3）將別管置于高壓蒸汽滅菌器中，加熱至頂壓閥吹氣，關(guān)閥，繼續(xù)加熱至120℃開(kāi)始計(jì)時(shí)，保持溫度在120~124℃之間30min。自然冷卻，開(kāi)閥放氣，移去外蓋，取出比色管冷卻至室溫，按住管塞將比色管中的液體顛倒混勻2~3次。

（4）取出自然冷卻至室溫，加入（1+9）鹽酸1.0ml，用純水稀釋至25m l標(biāo)線，蓋住搖勻，比色。用校準(zhǔn)的吸光度繪制校準(zhǔn)曲線。

2.4 樣品測(cè)定

取10ml樣品或適量。按校準(zhǔn)曲線繪制的步驟②至④操作。

3 結(jié)果與討論

3.1 空白測(cè)定

我們同一廠家的過(guò)硫酸鉀提純和未提純的做了一系列的空白實(shí)驗(yàn)，每種過(guò)硫硫酸鉀進(jìn)行7個(gè)空白平行實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 不同過(guò)硫酸鉀測(cè)得空白值的比較空白吸光度值

由表1可以看出，過(guò)硫酸鉀進(jìn)行提純后，空白的吸光度之都能控制在0.030以下，能達(dá)到實(shí)驗(yàn)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的要求。

3.2 校準(zhǔn)曲線的繪制

我們用提純后的過(guò)硫酸鉀進(jìn)行繪制總氮的校準(zhǔn)曲線，結(jié)果如下：

圖1 總氮標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

由圖1可以看出，用提純的過(guò)硫酸鉀繪制總氮校準(zhǔn)曲線能達(dá)到要求，線性相關(guān)系數(shù)大于0.999。

3.3 準(zhǔn)確度及精密度的測(cè)定

為了驗(yàn)證提純后的過(guò)硫酸鉀所測(cè)的樣品的準(zhǔn)確度和精密度，我們對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品203230（標(biāo)準(zhǔn)值0.803±0.099mg/L，來(lái)源：國(guó)家環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所）和自配標(biāo)準(zhǔn)樣品（標(biāo)準(zhǔn)值3.00mg/L）進(jìn)行了3次平行測(cè)定，其準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2，并對(duì)一個(gè)實(shí)際樣品進(jìn)行精密度10次平行測(cè)定，其精密度測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表3。

表2 準(zhǔn)確度

從上表可以看出，自配標(biāo)準(zhǔn)樣品的平均值為2.96，其相對(duì)誤差為-1.3%；有證標(biāo)樣的平均值為0.790mg/L，測(cè)定值在標(biāo)準(zhǔn)值的范圍內(nèi)，其相對(duì)誤差為-1.6%。

由此得出，提純過(guò)后的過(guò)硫酸鉀用于分析總氮的準(zhǔn)確度較好，能夠滿足實(shí)驗(yàn)要求。

表3 精密度

樣品測(cè)定結(jié)果:平均值=0.718mg/L,標(biāo)準(zhǔn)偏差S= 0.004,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD=0.60%。

結(jié)語(yǔ)

用提純過(guò)的過(guò)硫酸鉀測(cè)定總氮的空白，空白的吸光度值都控制在0.030以下。

用提純過(guò)的過(guò)硫酸鉀繪制較準(zhǔn)曲線，其線性相關(guān)系數(shù)大于0.999。

用提純過(guò)的過(guò)硫酸鉀的準(zhǔn)確度：自配標(biāo)準(zhǔn)樣品相對(duì)誤差為-1.3%；有證標(biāo)樣的測(cè)定值在標(biāo)準(zhǔn)值的范圍內(nèi)，其相對(duì)誤差為-1.6%。精密度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD= 0.60%。

以上結(jié)論可以得出，經(jīng)過(guò)提純過(guò)的過(guò)硫酸鉀可以有效地降低空白值，其準(zhǔn)確度和精密度都符合實(shí)驗(yàn)要求。

[1]國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局.水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法[M].四版.北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2002:254-257.