【摘要】我國是紡織印染的第一大國,而紡織印染行業(yè)又是工業(yè)廢水排放的大戶,約占整個(gè)工業(yè)廢水排放量的35%,由此而造成的生態(tài)破壞及經(jīng)濟(jì)損失是不可估量的,因而要實(shí)現(xiàn)印染行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,必須首先解決印染行業(yè)的污染問題?;诖吮疚囊噪x子交換樹脂為依托,研究了該技術(shù)在印染廢水處理中的應(yīng)用。
【關(guān)鍵詞】離子交換樹脂;印染廢水;處理
印染廢水具有水量大、有機(jī)污染物含量高、堿性大、水質(zhì)變化大等特點(diǎn),屬難處理的工業(yè)廢水之一,廢水中含有染料、漿料、助劑、油劑、酸堿、纖維雜質(zhì)、砂類物質(zhì)、無機(jī)鹽等,COD高,可生化性差,其中的染料、油劑等有色的帶苯環(huán)的物質(zhì)比較難處理,目前普遍采用生物二級處理方法對其進(jìn)行處理。
離子交換樹脂是一種具有交聯(lián)聚合物結(jié)構(gòu)、含有離子交換基團(tuán)的多孔性固體高分子物質(zhì)。近年來,離子交換樹脂被廣泛用于含金屬廢水及高濃度有機(jī)廢水處理領(lǐng)域,具有吸附容量大、選擇性強(qiáng)、易再生、抗污染性強(qiáng)、占地面積小、投資少、運(yùn)行費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)。
本文用離子交換樹脂對印染廢水進(jìn)行動態(tài)吸附與解析,研究該類樹脂對難生化印染廢水的處理效果,并確定了該樹脂處理印染廢水的最佳工藝條件,為其工程化可行性奠定基礎(chǔ)。
1、實(shí)驗(yàn)部分
1.1 儀器與試劑。高效液相色譜儀,酸度計(jì),取樣瓶,溫度計(jì);HT-P型離子交換樹脂(河北惠潔科技有限公司),無水乙醇,1%的鹽酸,純水,印染廢水(石家莊某印染廠)。
1.2 實(shí)驗(yàn)方法。色度測定:稀釋倍數(shù)法;pH測定:玻璃電極法;COD測定:重鉻酸鉀法;目標(biāo)污染物的測定:高效液相色譜法。
1.3 實(shí)驗(yàn)步驟。印染廢水呈灰黑色,pH為6.56,COD含量1769mg/L,主要成分是分散藍(lán)2BIN、分散紅3B、分散黃EGL、直接黑D-R5N、直接棕D-RS、直接藍(lán)D-3GL、高溫勻染劑、元明粉、螯合分散劑。
1.3.1 樹脂預(yù)處理。取600mL的HT-P型離子交換吸附樹脂倒入2L燒杯中,加入2倍樹脂體積(2BV)的水反洗樹脂,使樹脂層松散,去除樹脂中的細(xì)微粉末及機(jī)械雜質(zhì),排水后再加入2BV乙醇浸泡24h,去除樹脂孔內(nèi)部殘存的未聚合單體、致孔劑、引發(fā)劑、分散劑、防腐劑等有機(jī)殘留物。
浸泡后樹脂濕法裝柱,上下顛倒樹脂柱排空氣泡。
向樹脂柱中加入2BV的乙醇,醇洗至流出液加水后無白色渾濁物,然后再水洗至流出液無醇味,乙醇和水的流速為0.5BV/h,保證液位高于樹脂面2cm,以免因加液對樹脂表層造成擾動,最后用水浸泡樹脂柱備用,避免樹脂干燥縮孔。
1.3.2 動態(tài)吸附與脫附。動態(tài)吸附:取印染廢水加入備用樹脂柱中,流速為1BV/h,吸附過程保證液位至少高于樹脂頂層2cm,收集樹脂流出液,觀察樹脂柱中樹脂顏色的變化,分段對流出液取樣,直至吸附飽和,測定樣品中各染料成分的濃度,做吸附穿透曲線并計(jì)算動態(tài)吸附量。
脫附:取2BV的V(2mol/LNaOH):V(乙醇)=1:1的脫附劑加入上述吸附飽和的樹脂柱中,流速為1BV/h,吸附過程保證液位至少高于樹脂頂層2cm,分段收集流出液,流出液無色時(shí)停止脫附,并測定濃脫附液中目標(biāo)染料成分的濃度,作脫附曲線并計(jì)算脫附率。
2、結(jié)果與討論
2.1 吸附率的影響因素
2.1.1 污染物濃度的影響。采用離子交換法處理廢水時(shí)必須考慮樹脂的選擇性。樹脂對各種離子的交換能力是不同的。交換能力的大小主要取決于各種離子對該種樹脂親和力的大小,在常溫下,低濃度時(shí),各種樹脂對各種離子親和力的大小可歸納如下幾個(gè)規(guī)律。
(1)強(qiáng)酸陽離子交換樹脂。
(2)弱酸陽離子交換樹脂。
(3)強(qiáng)堿陰離子交換樹脂。
(4)弱堿陰離子交換樹脂。
在高溫高濃度時(shí),處于順序后列的離子可以取代位于順序前列的離子,這是樹脂再生的依據(jù)之一。
2.1.2 pH值的影響。離子交換樹脂是由網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的高分子固體附在母體上的許多活性基團(tuán)構(gòu)成的不溶性高分子電解質(zhì)。強(qiáng)酸和強(qiáng)堿樹脂活性基團(tuán)的電解能力很強(qiáng),交換能力基本上與pH值無關(guān),但弱酸樹脂在低pH值時(shí)不電離或部分電離,因此在堿性條件下,才能得到較大的交換能力,而弱堿性樹脂在酸性溶液中才能得到較大的交換能力。螯合樹脂對金屬的結(jié)合力與pH值有很大關(guān)系,對每種金屬都有適宜的pH值。
2.2 脫附率的影響因素
2.2.1 溫度的影響。在室溫、吸附流速為1BV/h的條件下,用3%的稀氫氧化鈉溶液為脫附劑,用量為1.2BV;后以3BV水清洗,脫附流速為1BV/h,對實(shí)際母液吸附后飽和的樹脂進(jìn)行脫附。從結(jié)果總可以看出溫度高有利于脫附,因?yàn)槊摳绞俏降哪孢^程,溫度升高削弱了吸附作用力,還有利于吸附質(zhì)分子自樹脂孔道內(nèi)至脫附劑中的擴(kuò)散和溶解過程。40℃時(shí)脫附率偏低,率偏低,50℃、60℃時(shí)脫附率較高,但是如果選用60℃,那么實(shí)際能耗較高,綜合考慮各方面的原因,確定選用50℃作為脫附溫度。
2.2.2 流速的影響。用3%的稀氫氧化鈉溶液為脫附劑,脫附溫度為50℃,用量為1.2 BV,后以3 BV水清洗,對實(shí)際母液吸附后飽和的樹脂進(jìn)行脫附,由脫附曲線計(jì)算出脫附率。從計(jì)算結(jié)果可看出,流速低時(shí)脫附率更高,因?yàn)榱魉俚褪刮劫|(zhì)在脫附劑中的擴(kuò)散和溶解過程延長,脫附更充分。
3、結(jié)論
通過本次試驗(yàn)得出以下分析:
印染廢水經(jīng)樹脂吸附,一次吸附后,廢水顏色由灰黑色變?yōu)闇\黃色,染料被樹脂吸附。
將一次吸附的水樣,繼續(xù)通過樹脂進(jìn)行二次吸附處理,吸附后水樣變?yōu)闊o色,染料成分徹底被樹脂吸附。
經(jīng)樹脂吸附后無色水中COD含量明顯降低,達(dá)到進(jìn)生化池的標(biāo)準(zhǔn)(COD<500mg/L)。
樹脂中的染料成分經(jīng)乙醇解吸后,可收集到濃度較大的染料溶液,再經(jīng)后續(xù)處理后,可回用到生產(chǎn)工藝中。
參考文獻(xiàn):
[1]張莉莉,李順濤.幾種廉價(jià)脫色材料在印染廢水中的應(yīng)用[J].化纖與紡織技術(shù),2008(4):34-37.