張華民
脲醛預(yù)縮液(UFC) 是尿素和甲醛溶液進(jìn)行預(yù)聚反應(yīng)生成的預(yù)聚溶液。該預(yù)聚體系在化學(xué)結(jié)構(gòu)上是羥甲基脲和甲醛的混合物水溶液。該預(yù)聚溶液最高濃度可達(dá)85% ,即UFC85 (尿素和甲醛含量為85%,水和其他為15%)。UFC主要有兩大應(yīng)用,一種應(yīng)用是作為化肥尿素顆粒的包覆,另一種應(yīng)用就是作為人造板用脲醛膠的原料。UFC用于脲醛膠的生產(chǎn),在歐洲、俄羅斯和南美比較普遍。在中國(guó)也有少數(shù)廠家嘗試過,但至今沒有形成規(guī)?;a(chǎn)和應(yīng)用。
UFC 的連續(xù)生產(chǎn)工藝基于鐵鉬法生產(chǎn)甲醛的工藝(如圖1),是目前全球廣泛采用的UFC典型生產(chǎn)工藝。國(guó)內(nèi)廣泛使用的銀法甲醛工藝無(wú)法用來生產(chǎn)UFC。國(guó)內(nèi)有廠家嘗試使用反應(yīng)釜生產(chǎn)UFC,但該方法制得的UFC濃度較低,且每批次UFC量不易保持一致。
UFC工藝流程可以概括為:首先新鮮空氣由加壓風(fēng)機(jī)吸入系統(tǒng),再經(jīng)過循環(huán)風(fēng)機(jī)和從吸收塔出來的廢氣進(jìn)行混合,以降低系統(tǒng)內(nèi)的氧氣含量;此混合氣體在蒸發(fā)器中與甲醇?xì)怏w進(jìn)行混合,甲醇?xì)饣璧臒崃縼碜杂谘b置本身的余熱,無(wú)需外部熱源;甲醇和空氣的混合氣體進(jìn)入反應(yīng)器,經(jīng)鐵鉬催化劑氧化為甲醛;反應(yīng)后的氣體進(jìn)入吸收塔,甲醛或UFC產(chǎn)品由塔底泵出,廢氣從塔頂排出,一部分經(jīng)循環(huán)風(fēng)機(jī)和新鮮空氣混合再次進(jìn)入系統(tǒng),另一部分被送往尾氣處理單元(ECS),經(jīng)催化劑處理達(dá)到潔凈排放。
圖1 典型的鐵鉬法甲醛和UFC工藝原理Fig.1 Typical process of iron molybdenum formaldehyde and UFC
該工藝的主要步驟之一:甲醇工藝氣體氧化轉(zhuǎn)化為甲醛是一個(gè)放熱反應(yīng),在此過程中,利用導(dǎo)熱油(HTF)的氣化移走反應(yīng)器內(nèi)所產(chǎn)生的熱量,控制反應(yīng)溫度。HTF通過與鍋爐給水換熱而冷凝,所回收的熱量用于生產(chǎn)蒸汽。反應(yīng)器出口的工藝氣體首先在蒸發(fā)器內(nèi)由反應(yīng)器的進(jìn)料冷卻,然后進(jìn)入吸收塔。在吸收塔內(nèi),甲醛若被水吸收,則得到的是甲醛溶液(甲醛含量37%~57%)。若將吸收用工藝水改為尿素溶液,同時(shí)嚴(yán)格控制吸收塔各段的pH值,則在塔底可直接獲得UFC產(chǎn)品。UFC最高濃度可達(dá)85%,即UFC85。然后,氣體循環(huán)返回風(fēng)機(jī)。惰性氣體和在副反應(yīng)中生成的少量有機(jī)物通過排放控制系統(tǒng)(ECS)處理后排出。在ECS中,預(yù)熱后的氣體流經(jīng)一個(gè)貴金屬催化劑床,使可能存在的污染物含量降到環(huán)境可接受的極低水平。清潔氣體中的熱量被回收,可用于生產(chǎn)額外的蒸汽或使蒸汽過熱。由于在工藝設(shè)計(jì)中的精細(xì)開發(fā),加上采用了優(yōu)選的催化劑裝填方案,系統(tǒng)壓降較低,因而在整個(gè)范圍內(nèi)電耗很低。通常情況下,使用兩級(jí)離心風(fēng)機(jī)進(jìn)行循環(huán),配套羅茨風(fēng)機(jī)實(shí)施加壓。這種組合很適合速度控制,并且單位電耗較低。此外,在很寬的操作范圍內(nèi)運(yùn)轉(zhuǎn)良好,從而使裝置具有優(yōu)異的操作靈活性。
UFC 性狀穩(wěn)定,濃度高(UFC85,甲醛和尿素總含量為85%),主要優(yōu)點(diǎn)為:1)性狀穩(wěn)定方便運(yùn)輸,可作為普通化學(xué)品(非危險(xiǎn)品)運(yùn)輸;2)運(yùn)輸?shù)慕?jīng)濟(jì)性遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于37%甲醛溶液,可實(shí)現(xiàn)常溫下長(zhǎng)距離運(yùn)輸;3)存儲(chǔ)時(shí)間長(zhǎng),通常為3~5個(gè)月,最長(zhǎng)可達(dá)6個(gè)月;更容易安排生產(chǎn)計(jì)劃;4)制膠過程無(wú)需脫水,尤其是生產(chǎn)高固含量的膠水時(shí)其優(yōu)勢(shì)更為明顯,不但節(jié)約了能耗,而且無(wú)含稀醛廢水的產(chǎn)生,同時(shí)縮短了每批制膠的時(shí)間;5)制膠工藝和使用甲醛溶液相似,可使用現(xiàn)有制膠設(shè)備;6)本身無(wú)甲醛揮發(fā),改善制膠車間環(huán)境,大大降低總VOC排放;7)連續(xù)法生產(chǎn),產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定一致,更容易制備質(zhì)量一致的膠水。但是UFC 也有其缺點(diǎn),主要是只能用于生產(chǎn)脲醛膠,不能用于生產(chǎn)酚醛膠/樹脂等。
在歐洲、俄羅斯和南美廣泛采用UFC生產(chǎn)脲醛膠。如德國(guó)愛格板所用的脲醛膠都是采用此工藝生產(chǎn)的UFC85作為原料,由于該工藝確保了UFC85的產(chǎn)品質(zhì)量一致,因此制膠車間就容易保證膠水的質(zhì)量一致,進(jìn)而確保板材質(zhì)量的一致性。
俄羅斯地域遼闊,且氣溫較低,不利于甲醛的存儲(chǔ)和運(yùn)輸,因此在俄羅斯,主要采用UFC85制備脲醛膠,且UFC85是由幾家大型化工公司生產(chǎn),然后通過火車運(yùn)送到板廠附近的制膠車間。
我國(guó)人造板工業(yè)起步較晚,產(chǎn)能比較分散,相應(yīng)的甲醛產(chǎn)能也比較分散;且由于之前經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平限制,采用鐵鉬法甲醛技術(shù)困難較大,因而一直沒有UFC產(chǎn)品真正被應(yīng)用。但隨著消費(fèi)者對(duì)健康和環(huán)保的需求越來越高,國(guó)家也越來越重視,相應(yīng)的法規(guī)對(duì)甲醛釋放量、生產(chǎn)中的廢水以及VOC排放等要求越來越嚴(yán)格,這就提高了對(duì)膠黏劑品質(zhì)以及其生產(chǎn)過程的要求,基于UFC85 的優(yōu)點(diǎn),其應(yīng)該得到國(guó)內(nèi)廠商的重視。另一方面,一些小型甲醛生產(chǎn)裝置被要求關(guān)停,同時(shí)已有一些地方政府要求甲醛生產(chǎn)裝置作為危險(xiǎn)化工裝置必須進(jìn)入化工園區(qū),因此甲醛產(chǎn)能會(huì)越來越集中,對(duì)大型的甲醛生產(chǎn)裝置的需求將增加??紤]到鐵鉬法甲醛的運(yùn)行經(jīng)濟(jì)性,大型的甲醛生產(chǎn)廠家應(yīng)該考慮采用鐵鉬法甲醛工藝技術(shù),同時(shí)可生產(chǎn)UFC85,這樣就為市場(chǎng)上獲得UFC產(chǎn)品提供了很好的條件。