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        真空紫外光譜電離—飛行時(shí)間質(zhì)譜法分析人體呼出氣

        2017-04-25 03:33:47
        分析化學(xué) 2016年11期
        關(guān)鍵詞:高靈敏試劑標(biāo)志物

        人體新陳代謝的部分產(chǎn)物由血液運(yùn)送至肺部,在肺泡通過(guò)氣體交換出現(xiàn)在呼出氣體中。呼出氣體反映了機(jī)體的代謝和病理狀況,一些物質(zhì)甚至可能成為某種疾病的生物標(biāo)記物。如:烷烴類是氧化應(yīng)激的標(biāo)志物,丙酮是糖尿病的生物標(biāo)志物等。近年來(lái),在氣道慢性炎癥,肺癌,肺結(jié)核,腸病,肝硬化,乳腺癌,胃管食管癌等疾病中利用呼出氣體檢測(cè)來(lái)尋找特異性標(biāo)志物的研究越來(lái)越多。國(guó)際上為此成立了專門的呼出氣研究協(xié)會(huì)(InternationalAssociationofBreathResearch,IABR),并出版了呼出氣體檢測(cè)的專業(yè)性雜志Journalofbreathresearch。

        中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所李海洋研究團(tuán)隊(duì)利用高氣壓下的真空紫外燈(VUV)光電離結(jié)合飛行時(shí)間質(zhì)譜技術(shù)(HPPITOFMS)分析人體呼出氣(Anal.Chem.,2016,88:9047-9055)。如圖1所示,在1min的采樣時(shí)間內(nèi)該技術(shù)實(shí)現(xiàn)了對(duì)呼出氣中丙酮、異戊二烯、二甲基硫、乙醇、乙酸等物質(zhì)的高靈敏檢測(cè)。研究表明,在100%相對(duì)濕度條件下,該方法能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)濃度低至幾十個(gè)pptV的揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)的直接在線分析;其對(duì)苯系物、呋喃類、含氮化合物具有超高的靈敏度和選擇性,這在污染暴露分析,職業(yè)病防治領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用前景。相比于其它呼出氣檢測(cè)方法,該新技術(shù)的最大優(yōu)勢(shì)在于受濕度干擾小,解決了針對(duì)相對(duì)濕度高達(dá)100%的呼出氣檢測(cè)的一大難點(diǎn),消除了各種除濕方法不可避免會(huì)造成衡量待測(cè)物損失的不足。此外,該技術(shù)采用商品化的VUV燈光源,其體積小巧,性能穩(wěn)健,使用安裝方便,有利于此新設(shè)備的實(shí)際臨床推廣應(yīng)用。

        由于呼出氣體中各物質(zhì)種類豐富,含量極低,為了進(jìn)一步提高HPPI的檢測(cè)靈敏度,該研究團(tuán)隊(duì)利用真空紫外燈(VUV)電離高濃度二溴甲烷(CH2Br2)試劑氣體獲得足夠多且強(qiáng)度穩(wěn)定的CH2Br+2試劑離子,CH2Br+2試劑離子進(jìn)一步與樣品發(fā)生高效的電荷轉(zhuǎn)移及離子加和反應(yīng),實(shí)現(xiàn)物質(zhì)檢測(cè)(Anal.Chem.,2016,88:5028-5032)。該技術(shù)對(duì)呼出氣中的揮發(fā)性含硫化合物(VSCs),尤其是對(duì)肝硬化和肝昏迷等肝臟疾病相關(guān)的重要標(biāo)志物硫化氫(H2S)實(shí)現(xiàn)了高靈敏檢測(cè)。如圖2所示,在分析H2S時(shí),特異性加和離子\[H2S+CH2Br2\]+的存在巧妙地增強(qiáng)了H2S在譜圖中的物質(zhì)識(shí)別。基于VUV燈的光電離飛行時(shí)間質(zhì)譜技術(shù)應(yīng)用于人體呼出氣分析,簡(jiǎn)單、快速、無(wú)需任何前處理,有望成為一種高通量的疾病篩查工具,用于臨床上大數(shù)據(jù)樣本分析。低成本,高通量,大樣本數(shù)據(jù)的積累有利于發(fā)現(xiàn)新的疾病生物標(biāo)志物,逐步推進(jìn)呼出氣體的分析和檢測(cè)成為一種新型的臨床輔助診斷手段,在醫(yī)療診斷領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。

        此外,該團(tuán)隊(duì)將離子遷移譜(IMS)技術(shù)應(yīng)用于麻醉劑的分析檢測(cè),到了國(guó)際學(xué)術(shù)界同行的好評(píng),被評(píng)為2015年JournalofBreathResearch雜志Highlights文章(J.BreathRes.DOI:10.1088/17527155/9/1/016002)。IMS技術(shù)上的成熟推進(jìn)了其在臨床實(shí)踐的應(yīng)用,通過(guò)和哈爾濱醫(yī)科大學(xué)第一附屬醫(yī)院的合作,該團(tuán)隊(duì)成功將IMS儀器應(yīng)用于手術(shù)過(guò)程中病人呼出氣體中麻醉劑丙泊酚的在線監(jiān)測(cè),這為精準(zhǔn)麻醉提供了重要保證。該團(tuán)隊(duì)?wèi)?yīng)用IMS技術(shù)實(shí)現(xiàn)了重要的呼吸道炎癥生物標(biāo)志物NO的高靈敏檢測(cè)(J.BreathRes.DOI:10.1088/17527155/9/1/016003;ScientificReportsDOI:10.1038/srep23095)與常規(guī)的化學(xué)發(fā)光和電化學(xué)傳感器技術(shù)相比,IMS用于NO分析具有簡(jiǎn)單、快速的優(yōu)勢(shì)。

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