胡存中，聶正華

（江蘇省蘇科農(nóng)化有限責(zé)任公司，南京 211511）

◆農(nóng)藥分析◆

43.5%吡蟲(chóng)·氟蟲(chóng)腈懸浮種衣劑的高效液相色譜分析

胡存中，聶正華

（江蘇省蘇科農(nóng)化有限責(zé)任公司，南京 211511）

建立一種高效液相色譜法，對(duì)43.5%吡蟲(chóng)·氟蟲(chóng)腈懸浮種衣劑中有效成分進(jìn)行分離和定量分析。方法使用HYPERSIL BDS-C18色譜柱和紫外可變波長(zhǎng)檢測(cè)器，以甲醇＋水為流動(dòng)相，在268 nm波長(zhǎng)下采用外標(biāo)法定量。氟蟲(chóng)腈的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.045 3，變異系數(shù)為0.32%，回收率為98.3%～100.3%；吡蟲(chóng)啉的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.107 9，變異系數(shù)為0.37%，回收率為99.6%～100.2%。

高效液相色譜；氟蟲(chóng)腈；吡蟲(chóng)啉；懸浮種衣劑；分析

氟蟲(chóng)腈和吡蟲(chóng)啉二元復(fù)配懸浮種衣劑用于防治花生田地下害蟲(chóng)蠐螬。氟蟲(chóng)腈、吡蟲(chóng)啉常采用液相色譜法分析[1-4]。氟蟲(chóng)腈和吡蟲(chóng)啉同柱分析僅有氣相色譜分析方法報(bào)道[5]。關(guān)于氟蟲(chóng)腈和吡蟲(chóng)啉兩者復(fù)配懸浮種衣劑的液相色譜分析方法未見(jiàn)報(bào)道。本文建立了高效液相色譜定量分析方法，對(duì)43.5%吡蟲(chóng)·氟蟲(chóng)腈懸浮種衣劑中有效成分在同一色譜條件下實(shí)現(xiàn)了分離。方法具有快捷，準(zhǔn)確度好和精確度高的特點(diǎn)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

HP1100液相色譜儀；可變波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器；HP1100色譜工作站；自動(dòng)進(jìn)樣器；色譜柱：HYPERSIL BDS-C18（250 mm×4.6 mm，5 μm）不銹鋼柱；超聲波清洗器。

甲醇（色譜純）；水（2次重蒸水）；氟蟲(chóng)腈標(biāo)準(zhǔn)品（≥99.0%）、吡蟲(chóng)啉標(biāo)準(zhǔn)品（≥99.0%），上海市農(nóng)藥研究所；43.5%吡蟲(chóng)·氟蟲(chóng)腈懸浮種衣劑（其中氟蟲(chóng)腈14.5%、吡蟲(chóng)啉29%），由江蘇省蘇科農(nóng)化有限責(zé)任公司實(shí)驗(yàn)室提供。

1.2 色譜操作條件

流動(dòng)相：甲醇＋水（體積比60∶40）；柱溫：室溫；流量：1.0 mL/min；檢測(cè)波長(zhǎng)：268 nm；進(jìn)樣體積：20 μL。保留時(shí)間：吡蟲(chóng)啉約3.08 min，氟蟲(chóng)腈約6.22 min。

1.3 溶液的配制

1.3.1 標(biāo)樣溶液的配制

準(zhǔn)確稱取氟蟲(chóng)腈標(biāo)準(zhǔn)品0.03 g（精確至0.000 2 g）、吡蟲(chóng)啉標(biāo)準(zhǔn)品0.06 g（精確至0.000 2 g），置于50 mL容量瓶中，用乙腈在超聲下溶解并定容至刻度，搖勻，用微孔過(guò)濾膜（0.45 μm）過(guò)濾待用。

1.3.2 試樣溶液的配制

準(zhǔn)確稱取43.5%吡蟲(chóng)·氟蟲(chóng)腈懸浮種衣劑0.2 g（精確至0.000 2 g），置于50 mL容量瓶中，用乙腈在超聲下溶解并定容至刻度，搖勻，過(guò)濾待測(cè)。

1.4 測(cè)定

在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，至相鄰2針的相對(duì)響應(yīng)值變化＜1.5%后，按標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)樣測(cè)定。

1.5 計(jì)算

分別將2針標(biāo)樣溶液和試樣溶液中各有效成分峰面積進(jìn)行平均，試樣中氟蟲(chóng)腈（或吡蟲(chóng)啉）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w（%）按下式計(jì)算。

式中：A1—標(biāo)樣溶液中氟蟲(chóng)腈（或吡蟲(chóng)啉）峰面積的平均值；A2—試樣溶液中氟蟲(chóng)腈（或吡蟲(chóng)啉）峰面積的平均值；m1—氟蟲(chóng)腈（或吡蟲(chóng)啉）標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量，g；m2—試樣的質(zhì)量，g；P—標(biāo)準(zhǔn)品中氟蟲(chóng)腈（或吡蟲(chóng)啉）質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的選擇

根據(jù)氟蟲(chóng)腈和吡蟲(chóng)啉2種組分的性質(zhì)，選用乙腈作溶劑。為確保2種組分能有效分離，分別對(duì)不同體積比的甲醇＋水和乙腈＋水流動(dòng)相進(jìn)行配比實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明，以甲醇＋水（體積比60∶40）做為流動(dòng)相時(shí)，兩組分能有效分離，且基線平穩(wěn)，峰形對(duì)稱。吡蟲(chóng)啉、氟蟲(chóng)腈標(biāo)樣色譜圖見(jiàn)圖1。

圖1 氟蟲(chóng)腈和吡蟲(chóng)啉標(biāo)樣溶液液相色譜圖

對(duì)吡蟲(chóng)啉、氟蟲(chóng)腈標(biāo)樣溶液在210～400 nm波長(zhǎng)下進(jìn)行光譜掃描。吡蟲(chóng)啉在268 nm附近吸收最大。氟蟲(chóng)腈雖然在210 nm附近吸收較大，但峰型下降較快，同時(shí)溶劑及雜質(zhì)峰對(duì)其也有不同程度的干擾。其在265 nm處也有較大吸收，且峰型較平穩(wěn)。綜合考慮，選擇吸收波長(zhǎng)為268 nm。氟蟲(chóng)腈和吡蟲(chóng)啉的紫外光譜圖見(jiàn)圖2。

圖2 紫外光譜圖

2.2 分析方法的線性關(guān)系曲線

稱取氟蟲(chóng)腈標(biāo)樣0.3 g、吡蟲(chóng)啉標(biāo)樣0.6 g（均精確至0.000 2 g）于50 mL容量瓶中，用乙腈溶解并稀釋至刻度作為母液。用移液管分別移取1,2,4,6,8,10 mL于6個(gè)50 mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，共配制6種不同質(zhì)量濃度的標(biāo)樣溶液。待儀器穩(wěn)定后，分別進(jìn)同樣體積的標(biāo)樣，以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，以峰面積為縱坐標(biāo)作圖，得標(biāo)準(zhǔn)曲線。方法線性關(guān)系良好。氟蟲(chóng)腈線性方程為y=1.577 4 x-11.167，相關(guān)系數(shù)為0.999 6（見(jiàn)圖3）；吡蟲(chóng)啉線性方程為y=1.580 8 x-27.496，相關(guān)系數(shù)為0.999 7（見(jiàn)圖4）。

圖3 氟蟲(chóng)腈線性關(guān)系圖

圖4 吡蟲(chóng)啉線性關(guān)系圖

2.3 分析方法的精密度

在儀器要求操作條件下，對(duì)同一樣品重復(fù)測(cè)定5次。氟蟲(chóng)腈標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.045 3，吡蟲(chóng)啉標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.107 9。氟蟲(chóng)腈與吡蟲(chóng)啉變異系數(shù)分別為0.32%和0.37%。結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 分析方法的精密度實(shí)驗(yàn)

2.4 分析方法的準(zhǔn)確度

準(zhǔn)確稱取5個(gè)43.5%吡蟲(chóng)·氟蟲(chóng)腈懸浮種衣劑試樣于50 mL容量瓶中，分別加入氟蟲(chóng)腈、吡蟲(chóng)啉標(biāo)準(zhǔn)品，用乙腈定容至刻度，搖勻，測(cè)定本方法的加標(biāo)回收率。氟蟲(chóng)腈回收率為98.3%～100.3%，吡蟲(chóng)啉回收率為99.6%～100.2%。結(jié)果見(jiàn)表2。

3 結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)的各項(xiàng)分析結(jié)果指標(biāo)表明，本分析方法簡(jiǎn)單、可靠、快速，既能做為氟蟲(chóng)腈、吡蟲(chóng)啉復(fù)配制劑的分析測(cè)定方法，同時(shí)又能做為其單劑的分析測(cè)定方法，滿足工廠生產(chǎn)質(zhì)量的分析控制要求。

表2 分析方法的準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

[1]武中平,高巍,顏春榮,等.氟蟲(chóng)腈高效液相色譜分析方法的研究[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2006,5(2):21-23.

[2]王玉玲,史常春,李自華,等.氟蟲(chóng)腈高效液相色譜分析方法優(yōu)化[J].農(nóng)藥,2014,53(8):577-578.

[3]刁傳蕓,孫立榮,常有宏,等.梨中吡蟲(chóng)啉的高效液相色譜分析[J].江蘇農(nóng)業(yè)學(xué)報(bào),2007,23(6):638-641.

[4]王丹丹,丁明祥.吡蟲(chóng)啉母藥的高效液相色譜分析 [J].農(nóng)藥, 2010,49(8):576-577.

[5]許行義，潘荷芳，劉勁松,等.氣相色譜法測(cè)定水中吡蟲(chóng)啉和氟蟲(chóng)腈[J].環(huán)境監(jiān)測(cè)管理與技術(shù),2011,23(4):43-45.

（責(zé)任編輯：顧林玲）

Analysis of Imidacloprid＋Fipronil 43.5%FS by HPLC

HU Cun-zhong,NIE Zheng-hua
(Suke Agro-chemical of Jiangsu Province Co.,Ltd.,Nanjing 211511,China）

A HPLC method for the determination of active ingredients in imidacloprid+fipronil 43.5%FS was established.The simulataneous determination of fipronil and imidacloprid in the samples was conducted with HYPERSIL BDS-C18column and UV-absorbance detector,while the mobile phase was a mixture of methanol and water,and the determine wavelength was 268 nm.The results showed that the standard deviation of fipronil was 0.045 3,the coefficient of variation was 0.32%,and the recoveries were 98.3%-100.3%.The standard deviation of imidacloprid was 0.107 9,the coefficient of variation was 0.37%,and the recoveries were 99.6%-100.2%.

HPLC;fipronil;imidacloprid;FS;analysis

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.02.009

2016-08-22；

2016-11-14

胡存中（1972—），男，江蘇省建湖縣人，副研究員，主要從事分析工作。E-mail：hucunz@163.com