□黃 皓 蔣立茂 徐涵秋 歐小軍 胡 巍

/1.四川省農(nóng)業(yè)機(jī)械鑒定站 2.農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品包裝材料質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估實(shí)驗(yàn)室（成都）

果蔬用塑料泡沫網(wǎng)套中熒光增白劑現(xiàn)狀調(diào)研及測(cè)試分析初探＊

□黃 皓1、2蔣立茂1、2徐涵秋1、2歐小軍1、2胡 巍1、2

/1.四川省農(nóng)業(yè)機(jī)械鑒定站 2.農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品包裝材料質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估實(shí)驗(yàn)室（成都）

1 引言

蔬菜、水果用塑料泡沫網(wǎng)套是一種發(fā)泡塑料，以熱塑性或熱固性樹(shù)脂為基體，其內(nèi)部具有無(wú)數(shù)微小氣孔的網(wǎng)套形狀塑料。通常是在聚乙烯中加入以聚丁二烯系膠乳交聯(lián)劑、AC等有機(jī)物為發(fā)泡劑（也有選擇丁烷作為發(fā)泡劑），用滑石粉作添加劑，經(jīng)擠出發(fā)泡成網(wǎng)。塑料泡沫網(wǎng)套中由于有氣泡存在，具有質(zhì)輕、省料、能吸收沖擊載荷等特點(diǎn)，同時(shí)還具有一定隔熱性能，被廣泛用于蔬菜、水果包裝，特別是單顆蔬菜、單果包裝中，可以有效地起到緩沖和防震作用，從而避免水果在儲(chǔ)運(yùn)中碰撞和擠壓造成的破損，有效地節(jié)省材料、減小能耗、降低成本。通常塑料泡沫網(wǎng)套的色澤是白色，也可以通過(guò)添加顏料而改變其色澤，有利于網(wǎng)套顏色與蔬菜、水果形成對(duì)比，增加美觀效果，促進(jìn)消費(fèi)者購(gòu)買(mǎi)。為了提高網(wǎng)套產(chǎn)品的白度和艷度，部分塑料泡沫網(wǎng)套在生產(chǎn)中會(huì)添加熒光增白劑，激發(fā)入射光線產(chǎn)生熒光，使所染網(wǎng)套出現(xiàn)類似螢石的閃光效應(yīng)，達(dá)到增白的效果。而熒光增白劑一旦被人體攝入，就會(huì)與人體內(nèi)的蛋白質(zhì)結(jié)合，很難通過(guò)正常代謝排出體外。同時(shí)，會(huì)削弱免疫力和傷口愈合能力，如果在人體內(nèi)積蓄過(guò)量，會(huì)對(duì)肝臟等重要器官造成嚴(yán)重危害，還可能誘發(fā)細(xì)胞癌變，是潛在致癌因素之一。

2 調(diào)研情況

在塑料泡沫網(wǎng)套質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)隱患現(xiàn)狀調(diào)研中，針對(duì)塑料泡沫網(wǎng)套在農(nóng)產(chǎn)品包裝上的應(yīng)用，對(duì)四川省內(nèi)6個(gè)市州農(nóng)產(chǎn)品交易市場(chǎng)、專業(yè)合作社、綜合性超市、街道散戶商販等進(jìn)行了深入調(diào)研。目前全省范圍內(nèi)蔬菜、水果用塑料泡沫網(wǎng)套的生產(chǎn)、銷售、使用、處理等環(huán)節(jié)未見(jiàn)明確的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范，流入市場(chǎng)的塑料泡沫網(wǎng)套多為“三無(wú)產(chǎn)品”，無(wú)法追溯到具體生產(chǎn)企業(yè)。調(diào)研中也了解到，由于塑料泡沫網(wǎng)套的生產(chǎn)無(wú)相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)，生產(chǎn)商為了最大限度降低生產(chǎn)成本，在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中存在使用廢舊回收料作為原料的現(xiàn)象。同時(shí)，為了制得白色塑料泡沫網(wǎng)套，生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)添加含有熒光物質(zhì)的增白劑。熒光增白劑組成成分較為復(fù)雜，具有一定的危害性，制成的網(wǎng)套用于蔬菜、水果等農(nóng)產(chǎn)品包裝，使農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全存在著潛在風(fēng)險(xiǎn)。為此，項(xiàng)目組在調(diào)研區(qū)域內(nèi)購(gòu)買(mǎi)采集了60個(gè)樣本，針對(duì)塑料泡沫網(wǎng)套中熒光增白劑的使用殘留含量進(jìn)行了測(cè)試分析。

3 實(shí)驗(yàn)方案

熒光增白劑是一種色彩調(diào)理劑，具有亮白增艷的作用。其作用原理是吸收光線中不可見(jiàn)的紫外光，波長(zhǎng)范圍約為60～380nm，并發(fā)出可見(jiàn)的藍(lán)光或紫色，疊加后互補(bǔ)形成白光，使制品顯得更白、更亮、更鮮艷。因此，在設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案時(shí)，首先采用熒光增白劑檢測(cè)儀在254nm和365nm波長(zhǎng)下對(duì)采集的60個(gè)樣本進(jìn)行定性測(cè)試，探究塑料泡沫網(wǎng)套樣品中熒光增白劑使用的整體狀況。由于熒光增白劑種類繁多，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，在進(jìn)一步探究中，依據(jù)四川省地方標(biāo)準(zhǔn)DB51/T2000-2015《塑料制品中熒光增白劑的測(cè)定高效液相色譜法》規(guī)定的方法，對(duì)部分樣本中常見(jiàn)的5種熒光增白劑進(jìn)行重點(diǎn)定量測(cè)試，從而得到準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)和結(jié)論。

圖1 白色塑料泡沫網(wǎng)套中熒光物質(zhì)有檢出的測(cè)試情況

1）塑料泡沫網(wǎng)套中熒光增白劑定性測(cè)試。通過(guò)熒光增白劑檢測(cè)儀在254nm和365nm波長(zhǎng)下對(duì)采集的60個(gè)樣本進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果表明45個(gè)白色塑料泡沫網(wǎng)套樣本中，兩種波長(zhǎng)下均有熒光物質(zhì)檢出，熒光物質(zhì)的檢出率為100%；在15個(gè)非白色塑料泡沫網(wǎng)套中有10個(gè)樣本有熒光物質(zhì)檢出，熒光物質(zhì)的檢出率為66.7%。測(cè)試結(jié)果也驗(yàn)證了熒光增白劑在塑料泡沫網(wǎng)套中的添加和使用情況比較普遍。白色塑料泡沫網(wǎng)套熒光物質(zhì)測(cè)試情況如圖1所示，在非白色塑料泡沫網(wǎng)套熒光物質(zhì)測(cè)試情況如圖2所示。

圖2 非白色塑料泡沫網(wǎng)套中熒光物質(zhì)有檢出的測(cè)試情況

2）塑料泡沫網(wǎng)套中熒光增白劑定量測(cè)試。為了進(jìn)一步探究塑料泡沫網(wǎng)套所含熒光物質(zhì)的種類及含量，依據(jù)DB51/T 2000-2015《塑料制品中熒光增白劑的測(cè)定高效液相色譜法》規(guī)定方法對(duì)部分樣本進(jìn)行了2,5-雙（5-叔丁基-2-苯并惡唑基）噻吩（OB）、1,4-雙（苯并惡唑基-2-基）萘（KCB）、4,4-雙（2-苯并惡唑基）二苯乙烯（OB-1）、4,4-雙（5-甲基-2-苯并惡唑基）二苯乙烯（KSN）、4,4-雙（2-甲氧苯乙烯基-）聯(lián)苯（CBS-127）5種常見(jiàn)熒光增白劑進(jìn)行了定量測(cè)試。首先將塑料泡沫網(wǎng)套樣品進(jìn)行冷凍粉碎，處理后過(guò)篩，稱取0.2g，用三氯甲烷進(jìn)行超聲溶解和加熱萃取，合并重復(fù)操作的提取液并定容稀釋，通過(guò)0.45μm的濾膜過(guò)濾后，用配有熒光檢測(cè)器的高效液相色譜儀進(jìn)行測(cè)試分析。結(jié)果表明，所測(cè)試的20個(gè)塑料泡沫網(wǎng)套樣本中，熒光物質(zhì)2,5-雙（5-叔丁基-2-苯并惡唑基）噻吩（OB）和4,4-雙（2-苯并惡唑基）二苯乙烯（OB-1）均有檢出，其余3種熒光物質(zhì)為未檢出。其中，12個(gè)白色塑料泡沫網(wǎng)套樣本中熒光增白劑2,5-雙（5-叔丁基-2-苯并惡唑基）噻吩（OB）含量在45～225mg/kg，4,4-雙（2-苯并惡唑基）二苯乙烯（OB-1）含量在12～53mg/kg；其余8個(gè)非白色塑料泡沫網(wǎng)套樣本中有5個(gè)樣本檢出4,4-雙（2-苯并惡唑基）二苯乙烯（OB-1），但檢出殘留量較少，其余熒光物質(zhì)均未檢出。

4 結(jié)論與建議

1）水果、蔬菜用塑料泡沫網(wǎng)套中熒光增白劑添加使用現(xiàn)象較為普遍。用含有熒光增白劑的塑料泡沫網(wǎng)套包裝蔬菜、水果等鮮食農(nóng)產(chǎn)品，是否存在熒光增白劑遷移污染農(nóng)產(chǎn)品仍有待進(jìn)一步驗(yàn)證評(píng)估。

2）目前未見(jiàn)明確的水果、蔬菜等農(nóng)產(chǎn)品用塑料泡沫網(wǎng)套熒光增白劑限量標(biāo)準(zhǔn)，生產(chǎn)過(guò)程也未見(jiàn)相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)，建議制定水果、蔬菜等農(nóng)產(chǎn)品用塑料泡沫網(wǎng)套相關(guān)安全衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，為保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全提供技術(shù)支撐。

農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估專項(xiàng)（GJFP2017011）。