劉秋連LIU Qiu-lian

(湘潭市食品藥品檢驗所，湖南 湘潭 411100)

1 材料與方法

1.1 儀器

離子色譜儀：ICS-900型，配Dionex IonPac AG19(4 mm×50 mm)保護柱和Dionex IonPac AS19分離柱(4 mm×250 mm)，EGCⅡKOH自動淋洗發(fā)生器，ASRS300抑制器(4 mm)，AS自動進樣器，美國Thermofisher公司；

流動注射分析處理儀：FIA-3110型，北京吉天儀器有限公司；

電子天平：AUW220D型，日本島津公司；

尼龍濾膜：0.22 μm，德國MEMBRANA公司；

圓型柱：內(nèi)裝100 m活性碳纖維，實驗室自制。

1.2 試劑

草甘膦標準樣品：純度≥98.0%，德國Dr.Ehrenstorfer公司；

試驗用水：超純水，實驗室自制；

水樣：無菌取樣袋采集水樣，不加任何保護劑在4 ℃冷藏保存，并在24 h內(nèi)盡快進行測定，水樣采集點詳細信息見表1。

1.3 方法

1.3.1 流動注射在線富集原理及條件 試驗所用流動注射分析儀見圖1，預(yù)富集圓形柱進行在線富集。采用雙泵雙進樣閥通道，將泵P1、P2打開，將進樣閥S1在“Load”狀態(tài)下置于采樣位置，進樣閥S2與標準溶液或者樣品溶液相連接，標準溶液或者樣品溶液通過裝有活性碳纖維的圓形柱進行預(yù)富集，泵參數(shù)為250 s，50 r/min；將進樣閥S2在“Load”狀態(tài)轉(zhuǎn)換到“Inject”的位置，預(yù)富集的待分析樣品通過5 mmol/L KOH洗脫液進行洗脫至離子色譜進樣瓶，并通過毛細管陰離子色譜柱進行分離與在線分析。待分析樣品用洗脫液洗脫完成后，將進樣閥切換到“Load”狀態(tài)，即可準備進行下一個待測樣品的富集。

1.3.2 色譜條件 采用IonPac AS19陰離子分離柱(4 mm×250 mm)，IonPac AG19陰離子保護柱(4 mm×50 mm)；ASRS300型陰離子抑制器(4 mm)；流動相為5 mmol/L KOH；梯度淋洗，梯度程序：0～5 min，5 mmol/L；6～20 min，40 mmol/L，21～30 min，5 mmol/L；流速：1.0 mL/min；進樣量20 μL；柱溫30 ℃；檢測器：抑制型電導(dǎo)檢測器，ASRS300抑制器(4 mm)，抑制電流150 mA，自循環(huán)抑制模式；以峰面積定量。

1～3. 試液接口 4. 試樣廢液出口 5. 洗脫液出口 6～7. 進樣閥 8. 檢測器 9～10. 蠕動泵

圖1 流動注射儀裝置圖

Figure 1 Installation darft of flow injection

2 結(jié)果與分析

2.1 預(yù)富集參數(shù)的選擇

選擇中間濃度的混合對照溶液，先固定蠕動泵速為60 r/min，嘗試考察泵轉(zhuǎn)時間為50～550 s進行樣品富集，并同時考察1.0～2.5 min的不同洗脫時間進行洗脫。當富集時間<250 s，洗脫時間<2.0 min時，混合離子對照溶液峰面積隨著富集時間的延長呈線性增加趨勢；而當裝載時間>300 s時，對照溶液峰面積雖有所增加，但是不呈線性增加。綜合以上考慮，確定富集參數(shù)為：泵速60 r/min，泵轉(zhuǎn)時間250 s，洗脫時間2.0 min。

圖2 峰面積與泵速、泵轉(zhuǎn)時間、洗脫時間的關(guān)系

Figure 2 Relation of peak area vs. pump speed, punp transfer time and elution time

2.2 色譜系統(tǒng)及色譜柱的選擇

2.3 電導(dǎo)池溫度優(yōu)化

2.4 淋洗液濃度的優(yōu)化

2.5 線性關(guān)系、線性范圍及檢出限

2.6 準確度與精密度

2.7 樣品測定及回收率

采集的樣品經(jīng)過流動注射預(yù)富集及淋洗液洗脫后，采用0.22 μm濾膜過濾，在1.3.2節(jié)色譜條件下，采用外標法對采集樣品進行定量分析，結(jié)果見表4。為了檢驗方法的準確性，選取2號和7號采集水樣作3個不同濃度水平的加標回收試驗，回收率見表5。根據(jù)GB 5749—2006生活飲用水衛(wèi)生標準中水質(zhì)常規(guī)指標及限值，氰化物限度為0.05 mg/L，氯酸鹽限度為0.7 mg/L，草甘膦限度為0.7 mg/L。

3 結(jié)論

[1] 龍翔, 田艷, 郭時印. 2014年湖南省人群碘營養(yǎng)水平現(xiàn)狀調(diào)查與分析[J]. 食品與機械, 2015, 31(3): 231-235.

[2] 周娟. 離子選擇性電極法測定碘強化飲料中的碘[J]. 中國衛(wèi)生檢驗雜志, 2012, 22(9): 2 054-2 059.

[3] 侯艷霞, 劉麗萍, 杜振霞. 高效液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定飲用水中碘酸根和碘離子[J]. 理化檢驗: 化學(xué)分冊, 2011, 47(11): 1 262-1 265.

[4] 張慧芳, 郭探, 李權(quán), 等. 雙波長分光光度法同時測定溶液中的硝酸根和碘離子[J]. 中國無機分析化學(xué), 2011, 1(4): 24-28.

[5] 中華人民共和國衛(wèi)生部. GB/T 5750.9—2006 生活飲用水標準檢驗方法消毒副產(chǎn)物指標[S]. 北京: 中國標準出版社, 2006.

[6] 胡繼業(yè), 趙殿英, 寧君. 氣相色譜-氮磷檢測器測定草甘膦在土壤和蘋果中的殘留量[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報, 2007, 9(3): 286-290.

[7] 中華人民共和國衛(wèi)生部. GB/T 5750.10—2006 生活飲用水標準檢驗方法消毒副產(chǎn)物指標[S]. 北京: 中國標準出版社, 2006.

[8] 李茂國, 王廣鳳, 高迎春, 等. 納米銀修飾電極對痕量硫氰根的測定[J]. 理化檢驗: 化學(xué)分冊, 2005, 41(5): 305-309.

[9] 張萍, 史亞利, 蔡亞歧, 等. 大體積進樣離子色譜法測定環(huán)境水樣中高氯酸根[J]. 分析化學(xué), 2006, 34(11): 1 575-1 578.

[10] 侯艷霞, 劉麗萍, 杜振霞. 高效液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測定飲用水中碘酸根和碘離子[J]. 理化檢驗: 化學(xué)分冊, 2011, 47(11): 1 262-1 265.

[11] 李聯(lián)鑫, 黃靜, 陳娜, 等. 表面增強拉曼光譜技術(shù)檢測高氯酸根離子[J]. 環(huán)境污染與防治, 2013, 35(8): 20-22.

[12] 黃文鋒, 張驪, 肖琳. 離子色譜法測定飲用水中四種陰離子與傳統(tǒng)化學(xué)法的比較[J]. 中國衛(wèi)生檢驗雜志, 2013, 25(2): 309-315.

[13] 肖志雯, 周睿, 勞寶法, 等. 固相萃取凈化-離子色譜法測定水產(chǎn)品中的6種陰離子含量[J]. 中國食品衛(wèi)生雜志, 2012, 24(6): 550-553.

[14] 劉嵐松, 康紹英, 張麗， 等. 離子色譜法測定肉制品中亞硝酸鹽與硝酸鹽的改進研究[J]. 食品與機械, 2015, 31(2): 83-85.