宗倩妮，王靜，徐啟祥，鄒純才，鄢海燕

（皖南醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院，安徽蕪湖241002）

瓜蔞及其炮制品紅外光譜分析

宗倩妮，王靜，徐啟祥，鄒純才，鄢海燕*

（皖南醫(yī)學(xué)院藥學(xué)院，安徽蕪湖241002）

目的：分析炮制對(duì)瓜蔞主要化學(xué)成分類別的影響。方法：通過(guò)對(duì)瓜蔞及其炮制品紅外圖譜的比較，分析炮制對(duì)瓜蔞主要化學(xué)成分類別的影響，并推斷出其主要成分。結(jié)果：瓜蔞及其炮制品一階導(dǎo)數(shù)IR圖譜較為相似。在1 240 cm-1附近都含有δOH；在3 300~3 420 cm-1處都含有黃酮類或糖類、苷類或醇類物質(zhì)的vOH；2 853~2 930 cm-1有甲基或亞甲基的vCH；在1 510~1 660 cm-1都含有蛋白質(zhì)N-H的δNH或芳香類物質(zhì)苯環(huán)的vC-C；在1 050 cm-1附近都含有黃酮或多糖、苷的vC-O。瓜蔞及其炮制品二階導(dǎo)數(shù)IR圖譜指紋性較強(qiáng)，可用于區(qū)分瓜蔞及其炮制品。結(jié)論：瓜蔞炮制前后化學(xué)成分類別變化不大，二階導(dǎo)數(shù)IR圖譜可更好地用于瓜蔞及其炮制品的鑒別。

瓜蔞；炮制；紅外光譜

瓜蔞為葫蘆科植物栝樓（Trichosanthes kirilowiiMaxim.）或雙邊栝樓（Trichosanthes rosthorniiHarms.）的干燥成熟果實(shí)〔1〕。現(xiàn)代研究表明，瓜蔞具有擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈，增加血流量，提高耐缺氧能力，降低血清膽固醇，抗菌，抗癌等多種作用〔2〕。現(xiàn)已從瓜蔞果實(shí)、果皮和種子中分離鑒定了油脂類、甾醇類、有機(jī)酸、黃酮類、三萜類及氨基酸、蛋白質(zhì)等成分〔3-4〕。由于瓜蔞果實(shí)不易保存，現(xiàn)多采用蒸制法制備瓜蔞炮制品（即瓜蔞條）〔5-6〕，為考察蒸制前后瓜蔞化學(xué)成分類別的變化，本課題應(yīng)用傅立葉紅外光譜儀，就瓜蔞及其炮制品的紅外光譜圖進(jìn)行研究，以明確炮制對(duì)瓜蔞主要化學(xué)成分類別的影響，從而為瓜蔞的炮制及應(yīng)用提供思路與依據(jù)。

1 儀器與試劑

1.1儀器GZX-9246MBE數(shù)顯鼓風(fēng)干燥箱（上海博迅實(shí)業(yè)有限公司醫(yī)療設(shè)備廠）；6202型高速粉碎機(jī)（北京環(huán)亞天元機(jī)械技術(shù)有限公司）；FA2004型電子天平（上海良平儀器儀表有限公司）；Heidolph-LR4010/4011jf旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（德國(guó)海道爾夫公司）；Nicolet380型智能傅立葉紅外光譜儀（Thermo ELECTRON CORPORATION）；WS70-1型紅外線快速干燥器（上海錦屏儀器儀表有限公司通州分公司）；YP-2壓片機(jī)（上海齊益點(diǎn)子儀器有限公司）。

1.2試藥瓜蔞（河北安國(guó)市御顏坊中藥材有限公司，批號(hào)：20141201）；無(wú)水乙醇（分析純，蚌埠化學(xué)試劑廠，批號(hào)：20130114）；二氯甲烷（分析純，無(wú)錫市展望化工試劑有限公司，批號(hào)：151122）；乙酸乙酯（分析純，無(wú)錫市展望化工試劑有限公司，批號(hào)：1205183）；溴化鉀（分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，批號(hào)：F20070215）；蒸餾水。

2 方法與內(nèi)容

2.1樣品處理

2.1.1 瓜蔞及其炮制品樣品的制備取瓜蔞2份，一份于烘箱中40℃烘干后粉碎；另一份于蒸鍋中武火蒸制40 min后，于烘箱中40℃烘干，粉碎。每份瓜蔞粉末各取20 g，分別加入200 mL 60%乙醇50℃超聲提取3次，0.5 h/次，過(guò)濾，合并3次濾液，減壓回收溶劑，所得浸膏用20 mL水洗。每組各取3份5 mL水洗液，分別加入5 mL乙酸乙酯、二氯甲烷進(jìn)行萃取，得乙酸乙酯、二氯甲烷、水層后揮干溶劑，刮取藥材粉末，備用。

2.1.2 瓜蔞及其炮制品不同部位粉末的樣品的制備取瓜蔞粉碎后制備瓜蔞粉末，備用；取瓜蔞，剝離皮、子，分別粉碎，備用；取瓜蔞蒸制后粉碎，備用；取瓜蔞，蒸制后剝離皮、子，分別粉碎，備用。

2.2壓片將各備用樣品分別置瑪瑙研缽中充分研細(xì)，置紅外干燥箱中干燥，分別取粉末約1 mg，加烘干的溴化鉀約100 mg，研磨混勻，壓片。同法制備空白片。

2.3紅外光譜測(cè)定經(jīng)溴化鉀背景空白測(cè)定后，分別繪制各樣品在4 000～400 cm-1的紅外光譜。

3 結(jié)果與分析

3.1乙酸乙酯部位瓜蔞乙酸乙酯部位在3 404 cm-1處的吸收峰為黃酮及其苷類化合物或甾醇類物質(zhì)的νOH；2 853~2 930 cm-1兩個(gè)吸收峰為甲基或亞甲基的νCH；1 725 cm-1的峰為νC=O；1 267 cm-1附近的峰為δOH。由此可推知瓜蔞乙酸乙酯部位含黃酮及其苷類化合物或甾醇類物質(zhì)。1 610、1 514 cm-1為蛋白質(zhì)N-H的δNH或芳香類物質(zhì)苯環(huán)的νC=C。炮制瓜蔞乙酸乙酯部位的IR圖與瓜蔞乙酸乙酯部位相似。見(jiàn)圖1。

圖1 瓜蔞及其炮制品乙酸乙酯部位IR圖

由瓜蔞及其炮制品乙酸乙酯部位二階導(dǎo)數(shù)譜，可以看出，在高分辨的二階導(dǎo)數(shù)譜中瓜蔞及其炮制品乙酸乙酯部位的譜峰特征發(fā)生明顯變化，顯示差異也隨之增大。原譜中差異不顯著的各峰位處，如1 600~1 513 cm-1和1 124~717 cm-1附近區(qū)域呈現(xiàn)出多樣的峰形和不同的強(qiáng)度，許多被掩蓋的吸收峰顯現(xiàn)出來(lái)。乙酸乙酯部位的譜峰是多個(gè)二階導(dǎo)數(shù)譜中，炮制前后共有吸收峰最多的，主要分布于1 745、1 600、1 513、1 467、1 415、856 cm-1和1 272~1 124 cm-1處，但峰形和峰強(qiáng)有明顯不同。其最強(qiáng)吸收峰位于1 513 cm-1和1 467 cm-1兩處。炮制前，峰數(shù)較多，炮制后，峰數(shù)明顯較少，強(qiáng)度減弱。見(jiàn)圖2。

圖2 瓜蔞及其炮制品乙酸乙酯部位二階導(dǎo)數(shù)譜

3.2二氯甲烷部位瓜蔞二氯甲烷部位在3 401 cm-1處為黃酮及其苷類化合物或甾醇類物質(zhì)的νOH；2 853～2 927 cm-1兩個(gè)吸收峰為甲基或亞甲基的νCH；1 735 cm-1的峰為νC=O；1 271 cm-1附近的峰為δOH。由此可推知瓜蔞二氯甲烷部位含黃酮及其苷類化合物或甾醇類物質(zhì)。1 601、1 514 cm-1為蛋白質(zhì)N-H的δNH或芳香類物質(zhì)苯環(huán)的νC=C；717、816 cm-1峰為不同類型取代苯的吸收。瓜蔞炮制品二氯甲烷部位的IR圖與瓜蔞二氯甲烷部位的IR相似。見(jiàn)圖3。

圖3 瓜蔞及其炮制品二氯甲烷部位IR圖

由瓜蔞及其炮制品二氯甲烷部位二階導(dǎo)數(shù)譜，可以看出，炮制前后瓜蔞二氯甲烷部位在多處呈現(xiàn)指紋特征，炮制前，在1 066、985、970、914、904、892、825和1 415 cm-1處均有特征性吸收峰；炮制后，在1 060、981、968、946、865、794和1 693 cm-1處有特征性吸收峰；在1 714、1 517、1 465、804和740 cm-1處有共有吸收峰，在最強(qiáng)吸收峰位1 513 cm-1和1467cm-1兩處，峰強(qiáng)度和峰形未發(fā)生明顯變化。見(jiàn)圖4。

圖4 瓜蔞及其炮制品二氯甲烷部位二階導(dǎo)數(shù)譜

3.3水溶性部位瓜蔞在3 394 cm-1處為糖類、苷類或醇類物質(zhì)的νOH；2 933 cm-1處峰強(qiáng)較弱的吸收峰為與羰基直接相連的甲基的νCH；1 709 cm-1的峰為νC=O。由此可推知瓜蔞含糖類。1 601 cm-1為蛋白質(zhì)N-H的δNH。瓜蔞炮制品水溶性部位的IR圖與瓜蔞水溶性部位的IR相似。見(jiàn)圖5。

瓜蔞及其炮制品水部位二階導(dǎo)數(shù)譜中，峰數(shù)及其峰強(qiáng)度變化顯著。在1 465、1 299、1 164、1 016、892、877和725 cm-1處存在顯著的共有吸收峰，但峰形和強(qiáng)度明顯不同。見(jiàn)圖6。

3.4全瓜蔞全瓜蔞在3 391 cm-1處為糖類、苷類或醇類物質(zhì)的νOH；2 853～2 927 cm-1兩個(gè)吸收峰為甲基或亞甲基的νCH；1 741 cm-1的峰為νC=O；1 053 cm-1附近的峰歸屬為多糖、苷的νC-O；1 242 cm-1附近的峰為δOH；由此可推知全瓜蔞含糖類。1 053 cm-1為淀粉的特征吸收峰。1 540、1 642 cm-1為蛋白質(zhì)N-H的δNH或芳香類物質(zhì)苯環(huán)的νC=C；761、825 cm-1峰為不同類型取代苯的吸收。全瓜蔞炮制品的IR圖與全瓜蔞的IR相似。見(jiàn)圖7。

圖5 瓜蔞及其炮制品水部位IR圖

圖6 瓜蔞及其炮制品水部位二階導(dǎo)數(shù)譜

炮制前后全瓜蔞二階導(dǎo)數(shù)譜中，峰形和峰強(qiáng)度變化是最為顯著的，僅在701 cm-1和1 658 cm-1兩處存在共有吸收峰。在1 103~713 cm-1中，存在較多的尖銳中強(qiáng)峰，其中，炮制后，在759 cm-1處有一個(gè)尖銳的強(qiáng)峰；炮制前1 465 cm-1處存在一個(gè)尖銳峰，炮制后，1 465 cm-1處尖銳峰消失，在1 467 cm-1和1 454 cm-1處出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)度稍弱的尖峰。炮制前1 382 cm-1處存在一個(gè)弱峰，炮制后，在此處出現(xiàn)一個(gè)尖銳的強(qiáng)峰。見(jiàn)圖8。

3.5瓜蔞皮瓜蔞皮在3 397 cm-1處為糖類、苷類或醇類物質(zhì)的νOH；2 930 cm-1處峰強(qiáng)較弱的吸收峰為與羰基直接相連的甲基的νCH；1 729 cm-1的峰為νC=O；1 239 cm-1附近的峰為δOH；1 056 cm-1附近的峰是多糖、苷中νC-O。由此可推知瓜蔞皮含糖類。1 056 cm-1附近為淀粉的特征吸收峰。1 610 cm-1為蛋白質(zhì)N-H的δNH或芳香類物質(zhì)苯環(huán)的νC=C；672、890 cm-1峰為不同類型取代苯的吸收。瓜蔞皮炮制品的IR圖與瓜蔞皮的IR相似。見(jiàn)圖9。

炮制前后瓜蔞皮二階導(dǎo)數(shù)譜變化情況，僅次于瓜蔞實(shí)。僅在1 743、1 513、1 037和707 cm-1處存在共有吸收峰，但強(qiáng)度和峰形均發(fā)生明顯變化。在707 cm-1和1 037 cm-1處，炮制后，峰強(qiáng)度增強(qiáng)，峰形尖銳。炮制前，在1 162 cm-1處，存在尖銳強(qiáng)峰，炮制后，此處吸收峰消失；948 cm-1處，炮制后，峰形由尖銳中強(qiáng)峰變稍鈍中強(qiáng)峰。見(jiàn)圖10。

3.6瓜蔞子瓜蔞子在3 391 cm-1處為糖類、苷類或醇類物質(zhì)的νOH；2 853～2 927 cm-1兩個(gè)吸收峰為甲基或亞甲基的νCH；1741cm-1的峰為νC=O；1245cm-1附近的峰為δOH；1 027 cm-1的峰是多糖、苷中νC-O。1 511、1 665 cm-1為蛋白質(zhì)δNH或芳香類物質(zhì)苯環(huán)的νC=C；713、864 cm-1峰為不同類型取代苯的吸收。瓜蔞子炮制品的IR圖與瓜蔞子的IR相似。見(jiàn)圖11。

圖7 全瓜蔞與全瓜蔞炮制品IR圖

圖8 全瓜蔞與全瓜蔞炮制品二階導(dǎo)數(shù)譜

圖9 瓜蔞皮與瓜蔞皮炮制品IR圖

圖10 瓜蔞皮與瓜蔞皮炮制品二階導(dǎo)數(shù)譜

圖11 瓜蔞子與瓜蔞子炮制品IR圖

由瓜蔞子及其炮制品二階導(dǎo)數(shù)譜，可以看出，在1 513、1 467、1 380、1 155、1 079和890 cm-1處存在共有吸收峰，但強(qiáng)度和峰形明顯不同。在1 548~ 1 513 cm-1處，炮制前存在3個(gè)尖銳中強(qiáng)吸收峰，炮制后吸收峰消失或變?nèi)酰?25 cm-1處，存在一個(gè)尖銳吸收峰，炮制后，此處吸收峰也消失。而在873~707 cm-1范圍內(nèi)，炮制前后，峰數(shù)和峰形、峰強(qiáng)度發(fā)生顯著性變化，無(wú)明顯共有吸收峰存在。見(jiàn)圖12。

圖12 瓜蔞子與瓜蔞子炮制品二階導(dǎo)數(shù)譜

4 討論

紅外光譜分析具有速度快，多種成分同時(shí)分析，樣品不需要特別的處理，不使用有毒物質(zhì)，操作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)〔7〕，廣泛用于中藥材的鑒別研究。本實(shí)驗(yàn)測(cè)定了瓜蔞及其炮制品的紅外圖譜，發(fā)現(xiàn)瓜蔞及其炮制品IR圖較為相似，結(jié)合有關(guān)文獻(xiàn)〔8〕，可對(duì)主要紅外吸收峰進(jìn)行指認(rèn)和歸屬：在3 300~3 420 cm-1處都有黃酮及其苷類或糖類及其苷類或甾醇及醇類物質(zhì)的νOH；1 740~1 700 cm-1的峰為νC=O；1 240 cm-1附近的峰為δOH；1 050 cm-1附近的峰是黃酮或多糖、苷的νC-O。由此可推知瓜蔞及其炮制品中均含有糖類以及黃酮類。1 510~1 660 cm-1為蛋白質(zhì)的δNH或芳香類物質(zhì)苯環(huán)的νC=C；670~820 cm-1峰為不同類型取代苯的吸收；瓜蔞子中在3 000 cm-1附近的吸收峰為不飽和鍵上C-H鍵的伸縮振動(dòng)吸收。1 056 cm-1為淀粉特征吸收峰。全瓜蔞及其炮制品與瓜蔞皮及其炮制品的粉末樣品中可明顯觀察出淀粉含量高。瓜蔞及其炮制品原始IR圖譜較為相似，基本推斷出其都含有黃酮類、苷類、糖類、蛋白質(zhì)等成分，炮制對(duì)其所含化學(xué)成分類別影響不大。但也尚存在少量小峰不能匹配或無(wú)法確定，這與鄢海燕等〔9〕研究結(jié)果一致。瓜蔞及其炮制品二階導(dǎo)數(shù)IR圖譜指紋性較強(qiáng)，可用于區(qū)分瓜蔞及其炮制品。

〔1〕國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典：一部〔M〕.北京：中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2015：112-114.

〔2〕唐德才.中藥現(xiàn)代研究與臨床應(yīng)用〔M〕.上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社，2010.

〔3〕劉金娜，溫春秀，劉銘，等.瓜蔞的化學(xué)成分和藥理活性研究進(jìn)展〔J〕.中藥材，2013，36（5）：843-848.

〔4〕孫曉業(yè)，吳紅華，付愛(ài)珍，等.瓜蔞的化學(xué)成分研究〔M〕.沈陽(yáng)：沈陽(yáng)藥科大學(xué)，2012.

〔5〕王學(xué)秋，李金青，呼秀鳳.全瓜蔞的干燥與加工〔J〕.中國(guó)中藥雜志，1997，22（8）：477.

〔6〕郭慶梅，周鳳琴.商品全瓜蔞的干燥加工試驗(yàn)〔J〕.現(xiàn)代中藥研究與實(shí)踐，2009，23（1）：16-19..

〔7〕雷克林.槲皮素與鉻（Ⅲ）配合物合成及光譜分析〔J〕.襄樊學(xué)院學(xué)報(bào)，2010，31（8）：24-28.

〔8〕馬艷，周鳳琴，郭慶梅，等.藥材瓜蔞不同部位的紅外光譜分析〔J〕.光散射學(xué)報(bào)，2011，23（2）：168-171.

〔9〕鄢海燕，鄒純才，汪小燕，等.瓜蔞及其炮制品的高效液相色譜指紋特征研究〔J〕.中藥材，2015，38（1）：58-61.

Infrared Spectrum Analysis on Trichosanthes kirilowii Maxim and Its Processed Products

Zong Qianni,Wang Jing,Xu Qixiang,Zou Chuncai,Yan Haiyan*
（College of Pharmacy,Wannan Medical College,Wuhu,Anhui 241002,China）

Objective:To analyze the influence of processing methods on chemical constituents inTrichosanthes kirilowiiMaxim.Methods:The chemical differences ofTrichosanthes kirilowiiMaxim before and after processing were analyzed by Fourier Transform Infrared Spectrum（FTIR）and the main chemical composition was identified.Results:Infrared spectra ofTrichosanthes kirilowiiMaxim and its processed products were similar.The IR characteristic absorption peaks of certain constituent are found:1 240 cm-1（δOH）,3 300-3 420 cm-1（νOHof flavonoids and polysaccharide,glycosides,or alcohol O-H）,2 853-2 930 cm-1（νCHof methyl or methylene C-O）and 1 510-1 660 cm-1（δNHof protein N-H or νC-Cof aromatic compounds benzene ring）and 1 050 cm-1（flavonoids or νC-Oof polysaccharide and glycosides）.The second derivative spectra ofTrichosanthes kirilowiiMaxim and its processed products revealed more fingerprint peaks,which helps to separateTrichosanthes kirilowiiMaxim and its processed products.Conclusion:The chemical composition ofTrichosanthes kirilowiiMaxim had little changes after the processing procedure,and the second derivative spectra offered better identification ofTrichosanthes kirilowiiMaxim and its processed products.

Trichosanthes kirilowiiMaxim;processed products;IR spectra

O657

A

2096-2266（2017）02-0024-07

10.3969/j.issn.2096-2266.2017.02.005

（責(zé)任編輯 李楊）

安徽高校省級(jí)自然科學(xué)研究基金資助項(xiàng)目（KJ2015ZD41；KJ2016SD60）；安徽省科技攻關(guān)基金資助項(xiàng)目（12010402089）

2016-05-23

2016-07-22

宗倩妮，碩士研究生，主要從事天然藥物藥理研究.

*通信作者：鄢海燕，教授.