莫海燕，朱平，彭文才，李江兵，張建樹*

（1石河子大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院/新疆兵團(tuán)化工綠色過程重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，新疆 石河子 832003；2巴音郭楞職業(yè)技術(shù)學(xué)院，新疆 庫爾勒 841000）

石河子煙煤Fenton試劑氧化的研究

莫海燕1，2*，朱平1，彭文才1，李江兵1，張建樹1*

（1石河子大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院/新疆兵團(tuán)化工綠色過程重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，新疆 石河子 832003；2巴音郭楞職業(yè)技術(shù)學(xué)院，新疆 庫爾勒 841000）

為了增加煤炭產(chǎn)品的附加值，常用過氧化氫作為氧化劑將煤轉(zhuǎn)化為腐殖酸。為了提高煤與過氧化氫氧化的效率，并增強(qiáng)氧化效果，本研究在氧化體系中加入Fe2+形成Fenton試劑，對(duì)氧化反應(yīng)的關(guān)鍵影響因素試劑配比、反應(yīng)溫度、溶液pH值、反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行了探究。通過分析水溶物收率、殘?jiān)始皻怏w體積，探究煤與Fenton試劑氧化的規(guī)律及氧化反應(yīng)最佳條件，為工業(yè)化生產(chǎn)提供理論依據(jù)與實(shí)際指導(dǎo)作用。為了進(jìn)一步探究氧化過程，分別對(duì)石河子煙煤CS2/NMP的萃取物和殘?jiān)M(jìn)行了氧化。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在試劑配比較低時(shí)，水溶物收率變化不明顯，且隨溫度的升高先增加后降低；溶液初始pH值較低時(shí)有利氧化的進(jìn)行；水溶物隨著反應(yīng)時(shí)間的延長而減少；相比原煤，萃取物和殘?jiān)菀籽趸?/p>

煙煤；Fenton試劑；過氧化氫；氧化；腐殖酸

新疆煤炭資源豐富，主要以低變質(zhì)的長焰煤、不粘結(jié)煤和弱粘結(jié)煤為主，目前主要用于發(fā)電、氣化、蘭炭、碳基材料等[1-2]。煤經(jīng)氧化可以轉(zhuǎn)化為羧酸（如芳香多羧酸）或用作肥料的腐殖酸（水或堿的萃取物），而羧酸及其衍生物是重要的有機(jī)化工原料，廣泛用于生產(chǎn)樹脂、塑料、增塑劑及高端材料等。煤的氧化吸引了許多煤炭研究者的興趣[3-7]，其中利用過氧化氫作為氧化劑就有很多的研究。Isoda等[8]在H2O2和Yallourn煤的氧化體系中加入1-丙醇，殘?jiān)蕿?0%且全溶于乙醇。Miura等[9]用H2O2氧化褐煤等低階煤，發(fā)現(xiàn)可以高選擇性地得到甲酸、乙酸、乙二酸、丙二酸等脂肪酸。Miura和Mae[10-11]先用30%H2O2在60℃以下對(duì) Beulah Zap和 Morwell煤氧化24 h，再用Fenton試劑對(duì)水溶物進(jìn)行二次氧化，得到的小分子化合物高達(dá)60%，尤其是草酸和乙酸等脂肪酸。葛嶺梅等[12]用20%H2O2在50℃下分步氧化超細(xì)神府煤，原煤的質(zhì)量損失不超過10%，酸收率可達(dá)71%。馮波等[13]用H2O2在NaOH溶液中氧化褐煤，對(duì)其氧化產(chǎn)物進(jìn)行FTIR和GC/MS分析發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物中除了脂肪羧酸外，還含酚酸。Tian Yujiao等[14]用H2O2對(duì)童亭原煤和萃余煤進(jìn)行氧化，發(fā)現(xiàn)萃余煤更容易被氧化，且能得到更多種類的化合物。

目前，煤的過氧化氫氧化研究主要集中在煤的結(jié)構(gòu)分析方面，以優(yōu)化氧化條件生成腐殖酸的研究較少。為了提高H2O2氧化效率，增加腐殖酸的收率，在氧化體系中加入催化劑Fe2+，形成Fenton試劑，促進(jìn)氧化反應(yīng)。根據(jù)Fenton試劑氧化機(jī)理[15]，·OH自由基是氧化反應(yīng)的有效因子，而Fe2+、H2O2、OH-的濃度決定了·OH自由基的生成。因此，影響Fenton試劑氧化的因素包括試劑配比、反應(yīng)溫度、溶液pH值、反應(yīng)時(shí)間等，本文對(duì)這些影響因素分別進(jìn)行了探究，此外，為了進(jìn)一步研究煤的氧化過程，分別對(duì)石河子煙煤CS2/NMP的萃取物及殘?jiān)M(jìn)行氧化。

1 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容

1.1 煤樣與試劑

煤樣：選用石河子煙煤(SHZ)，破碎研磨至 200目以下，105℃干燥2 h，置于干燥器中備用，其中煤樣的工業(yè)分析和元素分析見表1。

表1 煤樣的工業(yè)分析和元素分析Tab.1 The proximate and ultimate analysis of coal sample

試劑：30%過氧化氫購于西安化學(xué)試劑廠；FeSO4·7H2O、甲基橙購于天津市盛奧化學(xué)試劑有限公司；鹽酸、丙酮、CS2、N-甲基吡咯烷酮、四氫呋喃購于天津市富宇精細(xì)化工有限公司。

以上試劑均為分析純。

1.2 實(shí)驗(yàn)步驟

準(zhǔn)確稱取干燥后樣品（煤與殘?jiān)? g，萃取物4 g），加入500 mL平底燒瓶中，再加入 50 mL的FeSO4溶液（濃度根據(jù)樣品與Fe2+質(zhì)量的配比），將燒瓶置于達(dá)到預(yù)設(shè)溫度的恒溫水浴中；利用恒壓滴液漏斗加入30%H2O2，控制其在實(shí)驗(yàn)結(jié)束前2 h滴完；反應(yīng)結(jié)束后，將燒瓶迅速放入冷水中冷卻；反應(yīng)混合物經(jīng)離心分離，上清液再進(jìn)行抽濾，濾液在70℃下旋蒸并干燥，即得水溶物W1，稱重并計(jì)算收率Y1，再計(jì)算單位質(zhì)量氣體V0；反應(yīng)生成的氣體利用氣囊收集，并用排水法測(cè)體積V1。

氧化殘?jiān)蠪eSO4的去除。將氧化殘?jiān)诺綗?，?4 mol/L HCl溶液，在 50℃下攪拌 40 min。將混合物進(jìn)行抽濾，即得殘?jiān)?，干燥稱重W2，并計(jì)算殘?jiān)蔣2。

以上各式中：m是煤樣質(zhì)量g；W1是水溶物質(zhì)量g；W2是氧化殘?jiān)|(zhì)量g；V是氣體體積mL。

1.3 煤樣萃取

準(zhǔn)確稱取45 g煤樣放入1 L平底燒瓶中并放入磁子，再加入600 mL NMP和 20 mL CS2。在115℃、磁力攪拌下萃取 24 h，移至離心杯，以3800 r/min轉(zhuǎn)速離心10 min，分別移出萃取液和殘?jiān)?。萃取液?30℃旋蒸干燥。殘?jiān)?05℃干燥，后用丙酮進(jìn)行索式提取，除去殘留的 CS2和NMP，最后干燥。

2 結(jié)果與討論

2.1 石河子煙煤與Fenton試劑的氧化

2.1.1 Fenton試劑配比對(duì)氧化反應(yīng)的影響

為了研究Fenton試劑配比對(duì)反應(yīng)的影響，設(shè)置反應(yīng)溫度為60℃、反應(yīng)時(shí)間為8 h、溶液初始pH值為3，30%H2O2加入量為50 mL，通過改變Fe2+加入質(zhì)量調(diào)節(jié)Fenton試劑配比，試劑質(zhì)量配比與各收率的關(guān)系如圖1所示。

圖1 不同F(xiàn)e2+/H2O2質(zhì)量配比的各產(chǎn)物收率Fig.1 Yields of products under the different mass ratio of Fe2+to H2O2

由圖1可知：

（1）水溶物收率在配比 1/25～1/15時(shí)較低，而在1/10時(shí)達(dá)到46.32%，較1/20時(shí)增加2.69倍。

（2）殘?jiān)氏仍龃蠛鬁p小，1/10時(shí)最低為88.60%；氣體體積先增加后減小再增加。

根據(jù)Featen試劑反應(yīng)機(jī)理[15]，究其原因主要是：在Fe2+濃度較低時(shí)，轉(zhuǎn)化的·OH自由基較少，主要發(fā)生煤與H2O2發(fā)生的氧化，氧化程度低，生成的水溶物也容易被多余H2O2氧化分解生成CO2等氣體。隨著Fe2+的濃度增加，H2O2產(chǎn)生的·OH自由基增多，氧化加劇，生成大量的水溶物，小分子物質(zhì)也會(huì)同時(shí)被氧化分解成氣體；當(dāng)Fe2+的濃度過高時(shí)，部分H2O2發(fā)生無效分解。

2.1.2 反應(yīng)溫度對(duì)氧化反應(yīng)的影響

反應(yīng)速度與反應(yīng)溫度緊密相關(guān)。為探究反應(yīng)溫度對(duì)氧化反應(yīng)的影響，計(jì)算分析Fe2+/H2O2配比為1/10、反應(yīng)時(shí)間為8 h、溶液初始pH值為3時(shí)，其變化關(guān)系，結(jié)果見圖2。

圖2 不同溫度下的各產(chǎn)物收率Fig.2 Yields of products under the different reaction temperature

由圖2可知：水溶物收率隨著溫度的升高呈先增加后下降趨勢(shì)，在60℃收率最高為46.32%；殘?jiān)氏认陆岛笊撸?0℃最低為88.60%；而氣體體積逐漸下降，80℃為1284 mL/g coal。

葛嶺梅等[12]在不同溫度下，用20%H2O2氧化超細(xì)神府煤，酸收率隨著溫度的升高而增加，在60℃下反應(yīng)6 h后酸收率為18%，殘?jiān)蕿?4.4%；在80℃下反應(yīng)4 h后，反應(yīng)混合物中產(chǎn)生大量的氣泡。姜雨[16]用30%H2O2氧化呼倫貝爾煤時(shí)發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)溫度在20℃時(shí)濾液為淺黃色，40℃時(shí)為深褐色，然后轉(zhuǎn)為黑褐色，在80℃時(shí)濾液顏色為亮黃色，在40℃時(shí)，氧化殘?jiān)章蕿?6.78%。

綜上所述可知：溫度的升高，使·OH自由基的轉(zhuǎn)化加快、氧化加劇，有利于·OH自由基與煤的反應(yīng)，可提高氧化效果。在較高溫度下，F(xiàn)e2+催化作用加強(qiáng)了H2O2的分解，H2O2減少致使在80℃下殘?jiān)试黾?，同時(shí)溶液中的水溶物也會(huì)隨著溫度的升高而被氧化分解。

2.1.3 溶液初始pH值對(duì)氧化反應(yīng)的影響

在Fe2+/30%H2O2配比為1/10，反應(yīng)時(shí)間為8 h、反應(yīng)溫度為60℃的條件下，探討溶液初始pH值對(duì)氧化反應(yīng)的影響，pH值與各收率的變化關(guān)系如圖3所示。

圖3 不同pH值下的各產(chǎn)物收率Fig.3 Yields of products under the different value of pH

從圖3可以看出：隨著溶液初始pH值的升高，水溶物收率逐漸降低。pH值為 1.5時(shí)，收率為52.87%，而pH值為6時(shí)，收率僅為26.40%，減少近一倍。殘?jiān)食氏认陆岛笊仙厔?shì)，pH值為3時(shí)，殘?jiān)首畹蜑?8.60%。氣體體積先增加后下降再上升，從1083 mL/g coal到1369 mL/g coal，總體變化幅度較小。

根據(jù)Fenton試劑反應(yīng)機(jī)理[15]，究其原因主要是：溶液pH對(duì)Fenton試劑氧化影響很大，當(dāng)pH值過高時(shí)，F(xiàn)e2+會(huì)形成氫氧化物沉淀而失去催化活性，抑制了Fe2+催化作用，氧化效果降低；當(dāng)pH值過低時(shí)，溶液中的H+濃度過高，F(xiàn)e3+不能被還原為Fe2+。

2.1.4 反應(yīng)時(shí)間對(duì)氧化反應(yīng)的影響

為了研究反應(yīng)時(shí)間對(duì)氧化效果的影響，計(jì)算分析反應(yīng)溫度60℃、試劑配比為1/10、溶液初始pH值為3時(shí)反應(yīng)，時(shí)間與各收率的變化關(guān)系見圖4。從圖4可以看出：水溶物收率隨著時(shí)間延長呈先增加后減小的的趨勢(shì)，12 h最高45.53%，之后開始下降；而殘?jiān)食氏认陆岛笤黾于厔?shì)。

葛嶺梅等[12]氧化呼倫貝爾煤時(shí)發(fā)現(xiàn)，一步氧化最高酸收率為18.6%，經(jīng)分步優(yōu)化氧化后，可得71%的腐殖酸。煤與H2O2氧化有三個(gè)階段：形成含氧官能團(tuán)和水解鍵；鍵斷裂生成水溶物；水溶物分解[17]。隨著時(shí)間的增加，殘?jiān)饾u被氧化，隨著氧化分解的小分子也和H2O2反應(yīng)生成為氣體，所以其增加較快。同時(shí)H2O2濃度降低，一些氧化中間體難以進(jìn)一步氧化，同時(shí)由于含氧官能團(tuán)的形成，使殘?jiān)食^原煤的質(zhì)量。

圖4 不同反應(yīng)時(shí)間的各產(chǎn)物收率Fig.4 Yields of products under the different reaction time

2.2 石河子煙煤CS2/NMP萃取物及殘?jiān)难趸?/p>

2.2.1 反應(yīng)溫度對(duì)萃取物氧化的影響

為了探討Fenton試劑對(duì)石河子煙煤CS2/NMP萃取物氧化的影響，設(shè)置反應(yīng)時(shí)間12 h、pH值為3、試劑配比為1/10，分別在40℃、60℃、80℃下進(jìn)行氧化，各收率如圖5所示。由圖5可知：水溶物收率隨著反應(yīng)溫度的升高從68.15%下降到12.40%，殘?jiān)屎蜌怏w體積都隨著溫度升高而增加，在80℃時(shí)，殘?jiān)蕿?02.04%，氣體體積為950 mL/g coal。

圖5 不同溫度下萃取物氧化的各產(chǎn)物收率Fig.5 Yields of products of extracts oxidized under the different reaction temperature

萃取物多為多環(huán)芳烴和長鏈脂肪烴，芳烴化合物具有穩(wěn)定的苯環(huán)結(jié)構(gòu)，一般氧化劑很難將其打開，而H2O2被Fe2+催化生成·OH自由基有強(qiáng)氧化性及強(qiáng)的親電加成性能[18]，苯環(huán)易受·OH自由基的攻擊。田依林等[19]研究發(fā)現(xiàn)，F(xiàn)enton試劑處理芳香化合物是逐步分解的，H2O2不足時(shí)氧化反應(yīng)停留在中間產(chǎn)物。與原煤相比，萃取物有部分易于被氧化的小分子物質(zhì)，在溫度較低時(shí)就可以被·OH自由基氧化解聚為水溶物。隨著溫度的升高，水溶物繼續(xù)降解而生成H2O和CO2等氣體。但其中較難分解的部分被氧化生成中間產(chǎn)物，由于含氧官能團(tuán)的大量引入，使殘?jiān)章食^初始重量。

2.2.2 反應(yīng)溫度對(duì)萃取殘?jiān)趸挠绊?/p>

為了探討Fenton試劑對(duì)殘?jiān)难趸绊懀诜磻?yīng)時(shí)間為12 h、試劑配比為1/10、pH值為3，溫度40℃、60℃、80℃下進(jìn)行氧化，結(jié)果見圖6。

圖6 不同溫度下殘?jiān)趸母鳟a(chǎn)物收率Fig.6 Yields of products of residue oxidized under the different reaction temperature

圖6 顯示：隨著溫度的升高，氧化生成的水溶物在減少，從50.34%逐漸降至41.13%；同時(shí)殘?jiān)试诮档停?0℃降到最低90.25%；氣體體積在增加，80℃時(shí)為1430 mL/g coal。

與原煤相比，萃取殘?jiān)磻?yīng)性較高。另外，萃取殘?jiān)哂懈嗫捉Y(jié)構(gòu)，有利于擴(kuò)散，·OH自由基奪取殘?jiān)肿咏Y(jié)構(gòu)的氫后，使殘?jiān)幸恍蜴I和氫鍵斷裂，轉(zhuǎn)化生成的水溶物相對(duì)增多，使殘?jiān)试诮档汀Ｍ瑫r(shí)，隨著溫度的升高，水溶物的分解增多，氣體體積在逐漸增加。

3 結(jié)論

石河子煙煤經(jīng)Fenton試劑氧化，可獲得較多的水溶物；隨著氧化條件的變化，水溶物收率也不相同。

（1）在Fenton試劑配比較低時(shí)，水溶物收率較低且變化不明顯，且隨溫度的升高先增加后降低。經(jīng)優(yōu)化反應(yīng)條件后，氧化最佳反應(yīng)條件為：配比1/10，反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)8 h，水溶物收率達(dá)到最大為46.32%，此時(shí)的殘?jiān)首畹蜑?8.60%。

（2）溶液pH對(duì)Fenton試劑氧化影響很大，水溶物收率隨pH值的增大而降低，溶液中H+離子有利于·OH自由基的氧化，可促進(jìn)反應(yīng)。在pH值為1.5時(shí)，水溶物收率為52.87%。

（3）水溶物收率隨著時(shí)間的延長先增加后減小，其氧化過程是分步進(jìn)行。

（4）與原煤相比，萃取后的萃取物和殘?jiān)磻?yīng)性更高，殘?jiān)目捉Y(jié)構(gòu)增多，更容易被氧化。在溶液初始pH值為3、試劑配比為1/10，反應(yīng)溫度為40℃條件下,萃取物經(jīng)12 h氧化，水溶物收率達(dá)到最大值為68.15%，是原煤最優(yōu)條件的1.3倍。

[1]姜云輝，楊萬志，程遂欣.新疆煤類分布、變質(zhì)規(guī)律及變質(zhì)作用分析[J].新疆地質(zhì)，2008，26(3):301-304. Jiang Y H，Yang W Z，Cheng S X.Analysis on distribution，metamorphic regularity and metamorphism of Xinjiang coal [J].Xinjiang Geology，2008，26(3):301-304.

[2]葛欣宇，武占省，閆豫君,等.氨水改性增強(qiáng)煤基活性炭對(duì)芘的吸附性能研究[J].石河子大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2016，34 (1):92-99. Ge X Y，Wu Z S，Yan Y J，et al.The ammonia modification of coalbased activated carbon and its pyrene adsorption performance in aqueous solution[J].Journal of Shihezi University（Natural Science），2016，34(1):92-99.

[3]Qi X Y，Wang D M，Zhong X X，et al.Characteristics of oxygen consumption of coal at programmed temperatures [J].Mining Science&Technology，2010，20(3):372-377.

[4]Wang G，Zhou A.Time evolution of coal structure during low temperature air oxidation [J].International Journal of Mining Science and Technology，2012，22(4):517-521.

[5]Wang W，Hou Y，Niu M，et al.Production of benzene polycarboxylic acids from bituminous coal by alkali-oxygen oxidation at high temperatures[J].Fuel processing technology，2013，110:184-189.

[6]潘春秀，劉錦潤，張強(qiáng)盛.幾種低階煤的過氧化氫氧化解聚性能研究[J].廣州化工，2014(23):51-53. Pan C X，Liu J R，Zhang Q S.Oxidation depolymerization behaviours of several low rank coals by H2O2[J]Guangzhou Chemical Industry，2014(23):51-53.

[7]Yu J，Jiang Y，Tahmasebi A，et al.Coal oxidation under mild conditions:current status and applications[J].Chemical Engineering&Technology，2014，37(10):1635-1644.

[8]Isoda Takaaki，Takagi Hideyuki，Katsuki Kusakabe，et al. Structural Changes of Alcohol-Solubilized Yallourn Coal in the Hydrogenation over a Ru/Al2O3Catalyst[J].Energy& Fuels，1998，12(3):503-511.

[9]MiuraKouichi，MaeKazuhiro，Okutsu Hajime，etal.New Oxidative Degradation Method for Producing Fatty Acids in High Yields and High Selectivity from Low-Rank Coals [J].Energy&Fuels，1996，10(6):1196-1201.

[10]Miura Kouichi.Mild conversion of coal for producing valuable chemicals[J].Fuel Processing Technology，2000，62(2): 119-135.

[11]Mae Kazuhiro，Shindo Hiroyuiki，Miura Kouichi.A New Two-Step Oxidative Degradation Method for Producing Valuable Chemicals from Low Rank Coals under Mild Conditions[J]. Energy&Fuels，2001，15(3):611-617.

[12]葛嶺梅.神府超細(xì)3-1煤的H2O2氧化研究[J].西安礦業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào)，1998(A09):80-83. Ge L M.Oxidation behaviours of Shenfu ultrafine 3-1coal by H2O2[J].Journal of Xi’AN Ming Institute，1998(A09): 80-83.

[13]馮波，其魯，張敬華,等.弱氧化環(huán)境下褐煤氧化產(chǎn)物的定性分析[J].冶金分析，2009，29(1):21-24. Feng B，Qi L，Zhang J H，et al.Qualitiative analysis of brown coal oxidation products in mild oxidizing atmosphere [J].Metallurgical Analysis，2009，29(1):21-24.

[14]Tian Y J，Qin Z H，Li B M.Preparation and H2O2oxidation of extract[J].International Journal of Mining Science& Technology，2012，22(5):731-734.

[15]陳勝兵，何少華，婁金生,等.Fenton試劑的氧化作用機(jī)理及其應(yīng)用[J].環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2004，27(3):105-107. Chen S B，He S H，Lou J S.Oxidation mechanism and application of Fenton reagents[J].Environmental Science& Technology，2004，27(3):105-107.

[16]姜雨.褐煤在溫和條件下氧化特性和機(jī)理的研究[D].沈陽：遼寧科技大學(xué)，2014:33-34

[17]埃利奧特 M A.煤利用化學(xué)（上冊(cè)）[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1991:388-389.

[18]胡紅偉，李曉燕.Fenton催化氧化反應(yīng)機(jī)理及影響因素研究進(jìn)展[J].科技通報(bào)，2012，28(4):220-222. Hu H W，Li X Y.Analysis the Fenton oxidation reaction mechanism and the influencing factors[J].Bulletin of science and technology，2012，28(4):220-222.

[19]田依林，李明玉，馬同森,等.Fenton試劑氧化水中芳香族化合物的機(jī)理[J].污染防治技術(shù)，2003(1):12-15. Tian Y L，Li M Y，Ma T S，et al.Mechanism of Treatment of Aromatic Compounds-containing Water by Fenton’s Reagent[J].Pollution control technology，2003(1):12-15.

Oxidation behaviours of Shihezi bituminous coal by Fenton reagents

Mo Haiyan1,2,Zhu Ping1,Peng Wencai1,Li Jiangbing1,Zhang Jianshu1*
(1 School of Chemistry and Chemical Engineering/Key Laboratory for Green processing of Chemical Engineering of Xinjiang Bingtuan,Shihezi,Xinjiang 832003,China;2 BaYinGuoLeng Vocational and Technical College,Korle,Xinjiang 841000,China)

Coal resources of Xinjiang are abundant.In order to increase the added value of coal,H2O2was used to oxide coal to produce humic acid.In the interest of increasing the oxidation efficiency of H2O2to coal,Fe2+was added to the oxidation system to form Fenton reagents for enhancing oxidation.In this paper,we investigated the key factors of the oxidation reaction like ratio of Fe2+to H2O2,reaction temperature,pH value and reaction time.The regularities and optimal conditions of reaction between Fenton reagents and coal were also researched by analyzing the water-soluble yield,residue rate and volume of gas, and provide theoretical basis and practical guidance for industrial production.Meanwhile,the CS2/NMP extracts and residue of Shihezi bituminous coal were oxidized to explore the oxidation process of coal and H2O2.The results showed that when the ratio was low,the water-soluble yield increase first slightly and then decrease with the increase of temperature.The experimental results show that the lower pH is favorable for the reaction.With the increasing of oxidation time,the water-soluble is decreased.The extracts and residue are more easily oxidized compared to raw coal.

bituminous coal;fenton reagents;H2O2;oxidation;humic acid

TQ530.2

A

10.13880/j.cnki.65-1174/n.2017.01.004

1007-7383(2017)01-0023-05

2016-08-23

國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(21106087，21566033)，石河子大學(xué)高層次人才啟動(dòng)資金項(xiàng)目(RCZX201013)

莫海燕（1982-），女，碩士研究生，專業(yè)方向?yàn)槊夯ぁ?/p>

*通信作者：張建樹（1979-），男，副教授，從事煤化工研究，e-mail:zjschem@163.com。