湖北 文麗娟 楊恩健

(作者單位：陜西省永壽縣中學(xué))

(作者單位：湖北省襄陽市一中 湖北省襄陽市四中)

剖析近年高考試題，突破電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較

分析近幾年全國及部分省市的高考試題看來，電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較頻繁出現(xiàn)。這是高考的重點(diǎn)考點(diǎn)，也是學(xué)生覺得困難的題型之一，同時也是我們復(fù)習(xí)備考時覺得較棘手的問題。

一、多元弱酸、弱堿溶液

【例1】(2014天津)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是

( )

【解題指導(dǎo)】根據(jù)多步電離分析。弱酸：c(酸)>c(H+)>c(酸式酸根離子)>c(酸根離子)>c(OH-)

弱堿：c(堿)>c(OH-)>c(陽離子)>c(H+)

二、多元弱酸的正鹽及酸式鹽溶液

【例2】 (2016四川，7)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中緩慢通入二氧化碳，隨n(CO2)增大，先后發(fā)生三個不同的反應(yīng)，當(dāng)0.01 mol

( )

【答案】D

答案：+41.2

題型六：綜合性判斷

例6 (2016江蘇)通過以下反應(yīng)均可獲取H2，下列有關(guān)說法正確的是

( )

A．反應(yīng)①中電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能

B．反應(yīng)②為放熱反應(yīng)

C．反應(yīng)③使用催化劑，ΔH3減小

答案：D

(作者單位：陜西省永壽縣中學(xué))

【解題指導(dǎo)】

規(guī)律：①鹽電離離子>離子第一步水解(電離)>水的電離離子>第二步水解粒子

②第一步水解生成的粒子濃度在c(OH-)和c(H+)之間，第二步水解生成的粒子濃度最小

三、不同溶液中同一離子濃度大小的比較

【例3】(2014全國Ⅱ，11節(jié)選)一定溫度下，下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是

( )

D.pH相同的①CH3COONa ②NaHCO3③NaClO三種溶液的c(Na+):①>②>③

【解析】酸性：CH3COOH>H2CO3>HClO，根據(jù)鹽類水解規(guī)律：組成鹽的酸根對應(yīng)的酸越弱，該鹽的水解程度越大，物質(zhì)的量濃度相同時，溶液的堿性越強(qiáng)，pH越大，故pH相同的①CH3COONa ②NaHCO3③NaClO三種溶液的c(Na+)：①>②>③，正確。

【解題指導(dǎo)】要分析溶液中其他離子對該離子的影響。

四、混合溶液中各離子濃度的大小比較

混合溶液中各離子濃度的比較，要進(jìn)行綜合分析。溶液中反應(yīng)物是否過量，反應(yīng)后溶液是酸性，還是堿性，以電離為主，還是以水解為主等問題要全面分析后再下結(jié)論。

(1)電解質(zhì)溶液相互不反應(yīng)

【例4】①等物質(zhì)的量濃度的醋酸和醋酸鈉溶液等體積混合，所有粒子濃度大小關(guān)系：___________。

②等物質(zhì)的量濃度一水合氨和氯化銨溶液等體積混合，所有粒子濃度大小關(guān)系：___________。

【解析】①等體積、等物質(zhì)的量濃度的醋酸和醋酸鈉混合，醋酸的電離程度大于醋酸根離子的水解程度，溶液呈酸性，則c(H+)>c(OH-)，根據(jù)電荷守恒可得：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)，則溶液中溶液中離子濃度大小關(guān)系為c(CH3COO-)>(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)。

(2)電解質(zhì)溶液相互反應(yīng)

【例5】(2016全國Ⅰ，12節(jié)選)298 K時，在20.0 mL 0.10 mol·L-1氨水中滴入0.10 mol·L-1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 mol·L-1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是

( )

【解題指導(dǎo)】兩種(或多種)物質(zhì)相混合:先考慮這兩種物質(zhì)能否發(fā)生反應(yīng)、反應(yīng)后溶液中剩余的物質(zhì)是強(qiáng)電解質(zhì)還是弱電解質(zhì)。

①如果恰好完全反應(yīng)，則考慮生成的物質(zhì)是什么，然后按照只有一種物質(zhì)作溶質(zhì)進(jìn)行處理；若溶液中有酸或堿存在，要考慮酸和堿的電離，即溶液相應(yīng)地顯酸性或堿性；若溶液中的溶質(zhì)僅為鹽，則考慮鹽水解情況。

②若溶液中有過量的，就必須考慮最終溶液中的溶質(zhì)組分的電離或水解情況。

五、三個守恒的應(yīng)用

1.電荷守恒

【例6】(2015四川，節(jié)選)常溫下，將等體積、等物質(zhì)的量濃度的NH4HCO3與NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶體，過濾，所得溶液pH<7，下列關(guān)于濾液中的離子濃度關(guān)系不正確的是

( )

2.物料守恒

【例7】(2014天津，節(jié)選)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是

( )

3.質(zhì)子守恒

【例8】(2014天津，節(jié)選)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是

( )

4.三個守恒聯(lián)立、變形

( )

【解題指導(dǎo)】(1)電荷守恒：電解質(zhì)溶液中，不論存在多少種離子，電解質(zhì)溶液總是呈中性，即陽離子所帶正電荷總數(shù)等于陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)。

(2)物料守恒：在電解質(zhì)溶液中，雖然某些離子能夠水解同時也能夠電離，但原子不論以何種形式存在，個數(shù)總是不變的，即原子守恒。

(3)質(zhì)子守恒：指溶液中酸堿反應(yīng)的結(jié)果，得質(zhì)子后的產(chǎn)物的物質(zhì)的量與失質(zhì)子后的產(chǎn)物的物質(zhì)的量相等。

溶液中離子濃度大小比較的方法思路

(作者單位：湖北省襄陽市一中 湖北省襄陽市四中)