王巧利++韓艷艷++王朝陽(yáng)++譚林鋒

摘 要：文章建立了吹掃捕集樣品管在35℃下進(jìn)樣管中富集、氣相色譜儀（具FID檢測(cè)器）檢測(cè)生活飲用水中乙醛的測(cè)定方法。乙醛在5μg/L～500μg/L范圍內(nèi)有良好的線性，方法的檢出限為0.007μg/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.64～8.90，加標(biāo)回收率在89.6%～107%范圍內(nèi)。該方法快速、簡(jiǎn)單、沒有二次污染，適用于地表水生活飲用水及水源水中乙醛的測(cè)定。

關(guān)鍵詞：乙醛；氣相色譜法；吹掃捕集

乙醛是一種微毒性極性有機(jī)物[1]，水溶性強(qiáng)且，是丙氨酸、吡啶衍生物、乙酸、乙醇、乙酸乙酯和農(nóng)藥DDT等的合成原料。高濃度乙醛可引起急性中毒，肺水腫致死，亞急性和慢性中毒引起神經(jīng)中樞系統(tǒng)中毒的現(xiàn)象[2]，乙醛還具有致畸性。

隨著檢測(cè)儀器的不斷更新，關(guān)于水中乙醛測(cè)定方法的報(bào)道有頂空氣相色譜法，吹掃捕集-氣相色譜法/氣相色譜法-質(zhì)譜法[3]，和大體積直接進(jìn)樣氣相色譜法。但由于乙醛的水溶性很強(qiáng)，吹掃溫度對(duì)乙醛檢出的峰面積[4]有很大影響，本文在35℃吹掃條件下對(duì)水中乙醛進(jìn)行測(cè)定，檢出限、精密度和準(zhǔn)確度的結(jié)果很理想，完全滿足地表水水源中的乙醛的測(cè)定。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器和試劑

氣相色譜儀（Agilent 7890A），具FID檢測(cè)器，自動(dòng)進(jìn)樣器；30m ×0.25mm×0.25μm BR-Swax石英毛細(xì)管色譜柱（BRUKER公司）；吹掃捕集濃縮儀（CDS7000，北京博賽德科技有限公司），5mL石英吹掃管；實(shí)驗(yàn)室超純水機(jī)（型號(hào)ELGA，Veolia Water公司）；10μL～100μL、100μL～1000μL移液器（德國(guó)Brand公司）；乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液（美國(guó)百靈威公司，100mg/L，水）

氮?dú)猓杭兌取?9.999%

1.2 色譜條件

色譜柱溫度：45℃（1min）65℃（1min）；進(jìn)樣口溫度：180℃；

分流進(jìn)樣，分流比15：1；檢測(cè)器溫度： 250℃；載氣流量： 0.8mL/min；尾吹流量： 25mL/min；空氣： 400mL/min；氫氣35： mL/min；

1.3 吹掃捕集條件

采用氮?dú)鉃榇祾叩妮d氣，吹掃溫度為35℃、流量45mL/min、時(shí)間20min；解析溫度為150℃、時(shí)間5min；烘烤溫度為220℃、時(shí)間11min。

1.4 樣品采集、保存及分析步驟

用硬質(zhì)磨口玻璃瓶采集樣品。采樣前用水樣洗滌采樣瓶2～3次，因?yàn)橐胰┤菀讚]發(fā)，采樣時(shí)不得留有頂上空間和氣泡，水樣采集后應(yīng)立即分析，若保存，應(yīng)置于4℃冰箱內(nèi)48h內(nèi)分析。

環(huán)境水樣分析，用密封注射器取水樣5.00mL注入樣品管中，以設(shè)定條件載氣45mL/min，35℃下吹掃20min；迅速升溫至解析溫度150℃，時(shí)間5min將捕集阱中的乙醛解析出來(lái)；經(jīng)氮?dú)夥创颠M(jìn)入氣相色譜的氣化室，經(jīng)石英毛細(xì)管柱分離后，用FID檢測(cè)器進(jìn)行測(cè)定。樣品分析前用超純水作為空白樣品，必要時(shí)進(jìn)行全程序空白試驗(yàn)，檢查采樣和分析系統(tǒng)是否收到污染。

1.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制

取乙醛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液逐級(jí)配制成10000μg/L的標(biāo)準(zhǔn)中間液10mL、1000μg/L的標(biāo)準(zhǔn)使用液10mL。用移液器配制標(biāo)準(zhǔn)溶液系列：0.000μg/L，5.00μg/L，10.0μg/L，50.0μg/L，100μg/L，200μg/L，500μg/L，定容至5mL，溶劑為超純水。每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)濃度測(cè)定三次，取平均值，以平均峰面積與相應(yīng)濃度線性回歸， 標(biāo)準(zhǔn)色譜圖和標(biāo)準(zhǔn)曲線見圖1和表1。

1.6 樣品結(jié)果計(jì)算

1.7 方法的檢出限及檢出下限

依據(jù)《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2010）中附錄A，選擇第二種“空白試驗(yàn)中未檢測(cè)出目標(biāo)物質(zhì)”的檢出限確定方法進(jìn)行試驗(yàn)[5]。配制信噪比約為3～7倍的2組乙醛樣品，濃度分別為0.500μg/L、1.00μg/L，每個(gè)濃度點(diǎn)按全過程分析步驟平行測(cè)定7次，分別計(jì)算每組結(jié)果的方差，并得出數(shù)據(jù)方差比SA2/SB2=2.22<3.05，按公式MDL=t（VA+VB，0.99）×Sp計(jì)算出方法的檢出限為，以4倍的檢出限做為檢出下限。結(jié)果見表2。

1.8 方法的精密度和準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

取本市某水廠的水樣進(jìn)行乙醛組分檢測(cè)，結(jié)果見表3。分別移取標(biāo)準(zhǔn)使用液1000μg/L配制成濃度為5.00μg/L，50.0μg/L，100μg/L的3組樣品。用超純水做實(shí)驗(yàn)空白，測(cè)定結(jié)果見表3。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在3.64%～8.90%之間，加標(biāo)回收率在89.6%～107%之間。

2 結(jié)論

吹掃捕集-氣相色譜法的測(cè)定地表水中的乙醛，在35℃吹掃溫度下也可以得到很好的測(cè)定效果。該方法且操作簡(jiǎn)單，檢出限低，精密度和準(zhǔn)確度高，適用于環(huán)境地表水中乙醛的測(cè)定。

參考文獻(xiàn)

[1]羅明泉，俞平.常見有毒和危險(xiǎn)化學(xué)品手冊(cè)[M].北京：中國(guó)輕工業(yè)出版社，1992.

[2]葉朝霞，胡文凌，龐明，等.吹掃捕集-氣相色譜/質(zhì)譜法測(cè)定飲用水源水中乙醛[J].中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)，2009，25（6）：23-24.

[3]繆建陽(yáng)，李麗，盧海濱，等.頂空氣相色譜法測(cè)定地表水中的乙醛[J].環(huán)境監(jiān)測(cè)管理技術(shù)，2005，17（3）：32-33.

[4]吳銀菊，龍加洪，許雄飛，等.水中乙醛、丙烯醛和丙烯腈3種測(cè)定方法的對(duì)比[J].環(huán)境監(jiān)測(cè)管理和技術(shù)，2013，25（2）：50-53.

[5]環(huán)境保護(hù)部.環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則（HJ-2010）[S].北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2010.