鄭鑫

摘要：本文用硝酸，氫氟酸和高氯酸的溶解體系，以原子熒光對(duì)巖石礦物中硒元素進(jìn)行測(cè)試，可以確保其測(cè)試結(jié)果的差值小于RSD（n=6）<25%，加標(biāo)回收率小于等于105%，大于等于95%，方法檢測(cè)小于等于0.2ug＼g，按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，其精準(zhǔn)度已高出合理范圍。符合巖石礦物中硒元素的測(cè)試要求。

關(guān)鍵詞：原子熒光；硒元素

硒是一種符號(hào)為se的化學(xué)元素，是第四周期VI A族化學(xué)元素，它不是金屬元素。最早由1817年的瑞典化學(xué)家貝采利烏斯發(fā)現(xiàn)。在光敏材料、電解錳行業(yè)催化劑方面發(fā)揮著重要作用、它還是支動(dòng)植物體內(nèi)必需的營(yíng)養(yǎng)元素，對(duì)于其生長(zhǎng)和發(fā)育起到關(guān)鍵作用[1]。自然界中的硒有無(wú)機(jī)硒和植物活性硒兩種。無(wú)機(jī)硒一般指從金屬礦藏的副產(chǎn)品中獲得亞硒酸鈉和硒酸鈉；由生物轉(zhuǎn)化與氨基酸結(jié)合而成的硒是硒酸鈉的硒，它的存在方式是硒蛋氨酸。硒是一種多功能的生命營(yíng)養(yǎng)素，常常被用于癌癥、手術(shù)、放化療等領(lǐng)域。比如腫瘤癌癥克山病大骨節(jié)病、心血管病、糖尿病、前列腺病、心臟病、癌癥等30多種疾病。硒分類中的無(wú)機(jī)硒通常就是亞硒酸鈉和硒酸鈉，它是從金屬礦藏的副產(chǎn)品中獲得有大量無(wú)機(jī)硒殘留的酵母硒、麥芽硒，無(wú)機(jī)硒對(duì)人體有負(fù)作用，所在對(duì)于無(wú)機(jī)硒因人或動(dòng)物身體不能吸收所以不能使用。而生物轉(zhuǎn)化與氨基酸結(jié)合而成的植物活性硒，對(duì)于以硒蛋氨酸的形式存在植物活性硒是人類和動(dòng)物允許使用的硒源[2]。

一，實(shí)驗(yàn)部分

1，實(shí)驗(yàn)前的準(zhǔn)備工作

2，儀器選擇帶硒空心陰極燈北京海光儀器有限責(zé)任公司Xgy- 1011a原子熒光儀。

設(shè)定儀器的使用標(biāo)準(zhǔn)：波長(zhǎng)：196.0nm；負(fù)高壓：320 V；燈電流：50m A，載氣氣流速度：500ml/ m in采樣時(shí)間：5 s，讀數(shù)時(shí)間：7s。

M illi的超純水儀，Millip ore公司；

賽多利斯的B S 210 S的電子天平，德國(guó)賽多利斯公司； LH S- 150SC恒溫恒濕箱，上海一恒科技儀器有限公司； SG- 1500B型電子加熱板，上海碩光電子科技有限公司。3.實(shí)驗(yàn)試劑

我們選擇高純水作為實(shí)驗(yàn)用水。；選擇國(guó)藥化學(xué)試劑的優(yōu)級(jí)純?cè)噭┑南跛?、硫酸、鹽酸、氫氟酸、高氯酸作為為硒標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4.實(shí)驗(yàn)方法

樣品制備過(guò)程中，巖石礦物標(biāo)本篩粉后混合。根據(jù)樣本測(cè)試0.1 g加工成10毫升的聚四氟乙烯消化槽的PT鐵，第一次加入2毫升和1毫升的氫氟酸和硝酸，消化槽封閉后放入恒溫箱120℃溶解樣品，要確保溶解過(guò)程達(dá)到24個(gè)小時(shí)。完成后自然冷卻至室溫后取出消化罐，然后加入2毫升濃高氯酸鹽，消化槽在100℃加熱板、氫氟酸和硝酸和高氯酸厚白煙。然后添加10毫升的去離子水，繼續(xù)加熱溶解鹽。下車的電熱板消化槽冷卻后加入包含1毫升的15 g / L Fe3 + 6 m / L鹽酸溶液，50毫升容量瓶稀釋后用去離子水校準(zhǔn)，動(dòng)搖了，準(zhǔn)備測(cè)試。

5標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

在本文中，使用外部標(biāo)準(zhǔn)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的方法。使用金屬硒配置標(biāo)準(zhǔn)曲線、標(biāo)準(zhǔn)的解決方案是配置0，0.1，ug /毫升，0.2 ug / ml，0.5 ug / m l，1 ug /毫升。5 ug / m l系列標(biāo)準(zhǔn)的解決方案。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的方法是標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo)，測(cè)試結(jié)果的峰面積為縱坐標(biāo)[3]。

二、討論

1該方法的精度。測(cè)試，本文選擇5批巖石樣本的每一批巖石樣本進(jìn)行處理和測(cè)試6次，計(jì)算測(cè)試的結(jié)果，得出的結(jié)論是，金屬硒原子熒光測(cè)試巖石的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差數(shù)據(jù)。從數(shù)據(jù)可以看出，金屬硒的方法測(cè)試的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0.98% - 105%的范圍的變化，測(cè)試結(jié)果的精度，更好地滿足檢測(cè)方法的要求。

2方法檢出限。文中連續(xù)20次的測(cè)定空白樣品計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差的測(cè)試值，那么可以使用3倍標(biāo)準(zhǔn)差計(jì)算檢出限，本文計(jì)算巖石的試驗(yàn)用原子熒光法在金屬硒的檢測(cè)極限0.2 ug / g。

3加標(biāo)回收率的方法。確定其是否滿足要求文中使用的是加標(biāo)回收率方法。通過(guò)添加不同質(zhì)量為了相同的硒樣品，然后根據(jù)上述方法進(jìn)行處理和測(cè)試，然后根據(jù)下文公式來(lái)處理測(cè)試結(jié)果。當(dāng)加標(biāo)回收率范圍從95%降至105%，確保加標(biāo)回收率的方法滿足需求。標(biāo)準(zhǔn)添加回收率2（加標(biāo)總值的樣品——樣本的樣本值）/添加一個(gè)標(biāo)量。

本文嘗試不同的方法樣品處理。

（1）在正常壓強(qiáng)下使用硝酸和硫酸的消解方法，即在普通的錐形瓶下使用加熱板溶解樣品。

（2）在正常壓力下用硝酸和高氯酸溶解樣品。

（3）壓力加強(qiáng)條件下用硝酸和高氯酸溶解樣品，密封消化罐樣品溶解在恒溫箱。

（4）壓力加強(qiáng)條件下用硝酸和高氯酸和氫氟酸溶解樣品。

不同的處理方法對(duì)樣品的處理效果不同。比如在通常的壓強(qiáng)環(huán)境下，我們會(huì)在巖石的礦物樣品中加入20毫升的酸去溶解樣品。為的是硝酸+硫酸或者硝酸+高氯酸進(jìn)行完全溶解樣品。這樣做的好處還有一方面就是因?yàn)榧訜崛芙膺^(guò)程中的液體蹦出而使得對(duì)人體造成傷害和降低了測(cè)試結(jié)果。而在使用硝酸，氫氟酸和高氯酸消解密封的聚四氟乙烯消解罐進(jìn)行消解時(shí)，如果要達(dá)到氫氟酸對(duì)樣品的充分溶解，就得加入氫氟酸。這樣不但結(jié)果準(zhǔn)確而且還可以獲得更多的硒。需要注意的是，在實(shí)驗(yàn)中的恒溫箱的溫度控制在120℃，同時(shí)為了避免出現(xiàn)爆炸的現(xiàn)象造成危險(xiǎn)聚四氟乙烯消解罐的封閉性以及耐壓的強(qiáng)度要合格。經(jīng)過(guò)分析可以看出在選擇樣品的溶解體系是多用硝酸，氫氟酸和高氯酸。

結(jié)論：硝酸，氫氟酸和高氯酸溶液應(yīng)保持在1 - 2 mL之間，為了避免結(jié)果嚴(yán)重偏低不能蒸干。在對(duì)樣品進(jìn)行潤(rùn)濕的過(guò)程中應(yīng)該注意運(yùn)用合適的水量，不可過(guò)多，以對(duì)混合酸比例受到不良影響的現(xiàn)象進(jìn)行有效的預(yù)防和避免。溫?zé)嵛⒎袝r(shí)間應(yīng)該在兩分種以上到五分種之間，過(guò)短或過(guò)都會(huì)造成影響。從這里我們可以看到，測(cè)試巖石礦物質(zhì)硒原子熒光光譜法具有速度快，靈敏度高，簡(jiǎn)便等特點(diǎn)，值得推廣。

參考文獻(xiàn)

[1]張秀元. 原子熒光儀測(cè)試巖石礦物中硒元素試驗(yàn)研究[J]. 廣州化工， 2014（21）：141-142.

[2]張錦茂， 范凡， 任萍. 氫化物-原子熒光法測(cè)定巖石中痕量硒的干擾及消除[J]. 巖礦測(cè)試， 1993（4）：264-267.

[3]袁海燕. 氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定地質(zhì)找礦樣品中硒[J]. 資源導(dǎo)刊·地球科技版， 2013（11）：121-123.