張會軍
浙江百能科技有限公司
燃煤煙氣脫硫脫硝一體化技術(shù)研究進展
張會軍
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眾所周知,二氧化硫和氮氧化物對生態(tài)環(huán)境有著十分嚴重的影響,會造成酸雨、霧霾等生態(tài)問題。而二氧化硫和氮氧化物的主要來源是燃煤煙氣,為了生態(tài)環(huán)境安全,需要對燃煤煙氣進行脫硫脫硝處理。由于脫硫脫硝一體化技術(shù)有著技術(shù)簡單,成本投入少,效果好的優(yōu)點,已經(jīng)得到了國內(nèi)外煙氣控制領(lǐng)域?qū)<覍W者的關(guān)注。本文對煙氣脫硫脫硝技術(shù)研究進展進行了介紹,并對相關(guān)技術(shù)在我國的發(fā)展前景進行了分析,說明了推廣燃煤煙氣脫硫脫硝一體化技術(shù)的重要性。
燃煤煙氣;脫硫脫硝;一體化技術(shù);研究進展
我國的煤炭使用量和生產(chǎn)量都在全球位居前列。而對于煤炭的大量的開發(fā)與利用,已經(jīng)對生態(tài)環(huán)境造成了十分嚴重的破壞。我國的許多發(fā)電廠都是利用燃煤來進行發(fā)電的,還有許多大型的工業(yè)企業(yè)都大量的使用煤炭,所排放出的二氧化硫和氮氧化物對生態(tài)環(huán)境造成了嚴重的威脅,并成為了我國經(jīng)濟發(fā)展的制約因素?,F(xiàn)今煙氣脫硫、脫硝技術(shù),主要分別采用石灰石石膏法脫硫和選擇性催化還原法(SCR)/選擇性非催化還原法(SN?CR)脫硝。但是存在著工藝復雜,投入資本高,占地面積較大、分別建設(shè)脫硫和脫硝裝置等問題,而且副產(chǎn)品沒有得到很好的綜合利用。因此開發(fā)脫硫脫硝一體化技術(shù)有著十分重要的研究意義,目前,許多新技術(shù)已經(jīng)成功地投入到使用當中,也取得了一些成果。下面對主要的脫硫脫硝一體化技術(shù)進行介紹。
在固體吸附(再生脫硫脫硝)工藝中,都會采用固體吸收劑或催化劑來吸收煙氣中的二氧化硫和氮氧化物或發(fā)生化學反應(yīng),隨后吸收劑中的硫或氮會在再生器中釋放出來,從而可以循環(huán)利用吸收劑,隨后將回收硫進行下一步處理,得到元素硫或硫酸等,吸收劑可重新循環(huán)使用,利用再循環(huán)或噴射氨技術(shù)在鍋爐中將氮組份分解成N2和H2O。一般都是選用活性炭、CuO、分子篩、硅膠等為吸收劑。下述簡要分析了炭質(zhì)材料的吸附法、氧化銅吸附法脫硫脫硝工藝。
活性炭和活性焦是炭質(zhì)吸附材料的主要組成部分,目前被廣泛使用的煙道氣脫硫脫硝技術(shù)中就是采用活性炭纖維進行處理,都是在常溫環(huán)境下反應(yīng),主要產(chǎn)生硫酸、硫酸鹽、硝酸、硝酸鹽等可回收利用的產(chǎn)物。此技術(shù)的反應(yīng)流程為:活性纖維的氧化活性點上會細度二氧化硫,在常溫環(huán)境下煙道氣中的氧氣會與其發(fā)生反應(yīng)生成三氧化硫,隨后同水反應(yīng)成為硫酸。最后,水會將硫酸吸收,并從活性炭纖維中解析。脫氮與脫硫的都是采用氧化法。在常溫或稍高于常溫的環(huán)境下,一氧化氮被氧化成二氧化氮,通過吸收將水與堿溶液除去。在反應(yīng)過程中無需加入還原劑如氨,這樣就避免了氨帶來的二次污染問題,因為其對堵塞或腐蝕管道。
但是該工藝最大的缺點為富集的二氧化硫氣體需要大量的炭質(zhì)吸附材料。
氧化銅吸附法吸收還原過程一般采用負載型的CuO作吸收劑,CuO含量通常占4%~6%,在300~450℃的溫度范圍內(nèi),與煙氣中二氧化硫發(fā)生反應(yīng),形成的CuSO4及CuO對選擇性催化還原法(SCR)還原NOx有很高的催化活性,吸收飽和的CuSO4被送去再生,再生過程一般用H2或CH4氣體對CuSO4進行還原,釋放的二氧化硫可制酸,還原得到的金屬銅或CuS再用煙氣或空氣氧化,生成的CuO又重新用于吸收還原過程,該工藝的二氧化硫、氮氧化物的脫除效率分別高于95%、90%。在吸收劑的再生過程中,可得到富二氧化硫混合氣,便于硫的回收,不產(chǎn)生干的或濕的廢渣,沒有二次污染。但吸收劑CuO再生后的物化性能有所下降,影響脫硫脫硝效率,目前該工藝尚不太成熟,還需要進行進一步的研究開發(fā)。
絡(luò)合吸收法脫硫脫硝工藝為在非酸性溶液當中加入亞鐵離子形成氨基羥酸亞鐵鰲合物,將煙氣中的二氧化硫、氮氧化物進行絡(luò)合吸收。這種工藝有著很高的脫硫率和較高的脫硝率。由于本工藝工藝較為復雜,鰲合物利用率低,運行費用高,還需要進行進一步的研究。
氯酸氧化法脫硫脫硝工藝采用氧化吸收塔和堿式吸收塔兩段吸收,煙氣先經(jīng)過氧化吸收塔,一氧化氮和二氧化硫被氯酸氧化形成硫酸、硝酸和鹽酸。之后再進入堿式吸收塔,將酸性氣體完全吸收。這種工藝的脫硫脫硝率都十分的高,而且有著可操作性強,占地面積小,溫度條件要求不高的優(yōu)點。因此已經(jīng)受到了國內(nèi)外的廣泛關(guān)注,但是由于工藝過程中所用到的氯酸以及過程中所產(chǎn)生的酸性物質(zhì)都有極高的腐蝕性,所以設(shè)備是一個難題,還需要進行不斷地研究。
尿素凈化法脫硫脫硝工藝是由俄羅斯相關(guān)單位開發(fā)出來的。尿素作為吸收劑在吸收塔與煙氣進行接觸,將氮氧化物和二氧化硫吸收為硫酸銨和硝酸銨。本工藝還沒有能夠得到實際的應(yīng)用,尚且停留在研究階段。操作簡便,不需要較高的成本,但是效率并不是很高,而且反應(yīng)速度很慢,還需要進行進一步的研究完善。
高能電子活化氧化脫硫脫硝工藝利用高能電子對煙氣進行脫硫脫硝的。煙氣中的水,氧氣等分子經(jīng)過高能電子的不斷撞擊能夠產(chǎn)生大量的活性物質(zhì),從而將二氧化硫氧化形成三氧化硫,與煙氣中的水反應(yīng)之后就形成硫酸。而氮氧化物被氧化成為二氧化氮,與水反應(yīng)之后形成硝酸。硝酸與硫酸與噴入的氨氣反應(yīng)生成硫酸銨和硝酸銨。利用高能電子來進行脫硫脫硝的方法效率十分高,而且所產(chǎn)生的氨化物還可以作為農(nóng)用化肥來進行使用前沒有其他的副產(chǎn)物。但是存在能耗高、氨泄漏問題,仍需進一步研究。
隨著我國對于環(huán)境治理工作的重視以及節(jié)能減排政策的不斷推進,燃煤煙氣脫硫脫硝工作越來越重要。目前,我國的燃煤煙氣脫硫脫硝一體化技術(shù)還不具有完備的體系,存在著一系列的問題,還需要不斷地進行研究和發(fā)展。隨著脫硫脫硝一體化技術(shù)的發(fā)展,相信能夠在滿足排放標準的同時,對副產(chǎn)品進行綜合利用,起到環(huán)境治理的功效。
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