(1.吉林省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站，吉林 長(zhǎng)春 130011；2.吉林省區(qū)域地質(zhì)礦產(chǎn)調(diào)查所，吉林 長(zhǎng)春 130022)

淺談土壤例行監(jiān)測(cè)工作中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

張麗杰1陳馥2王霞1

(1.吉林省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站，吉林 長(zhǎng)春 130011；2.吉林省區(qū)域地質(zhì)礦產(chǎn)調(diào)查所，吉林 長(zhǎng)春 130022)

本文針對(duì)土壤例行監(jiān)測(cè)工作中的樣品的采集、制備、樣品流轉(zhuǎn)、保存、測(cè)試分析以及數(shù)據(jù)處理等環(huán)節(jié)的質(zhì)量保證與控制過(guò)程進(jìn)行分析探討。

土壤；質(zhì)量保證；質(zhì)量控制

開(kāi)展土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)，及時(shí)掌握和評(píng)估土壤質(zhì)量現(xiàn)狀，能夠?yàn)橹卫硗寥牢廴咎峁┯辛Φ臄?shù)據(jù)支撐[1]。為土壤環(huán)境質(zhì)量的監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性提供重要保障。本文主要針對(duì)土壤例行監(jiān)測(cè)工作中的樣品的采集、制備、樣品流轉(zhuǎn)、保存、測(cè)試分析以及數(shù)據(jù)處理等環(huán)節(jié)的質(zhì)量保證與控制過(guò)程進(jìn)行分析探討。

首先，承擔(dān)土壤監(jiān)測(cè)的單位要通過(guò)檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定，完善內(nèi)部質(zhì)量管理制度，能夠滿足土壤監(jiān)測(cè)全過(guò)程的質(zhì)量控制要求。無(wú)論是采樣人員、制樣人員、分析測(cè)試人員都要持證上崗，所用儀器設(shè)備要在檢定或校準(zhǔn)有效期內(nèi)使用。

1 采樣點(diǎn)位布設(shè)要求

土壤質(zhì)量監(jiān)測(cè)采樣點(diǎn)要遵守以下幾點(diǎn)布設(shè)原則：(1)合理的劃分采樣單元。土壤監(jiān)測(cè)時(shí)面積通常是比較大的，就需要?jiǎng)澐殖啥鄠€(gè)采樣單元，同時(shí)要在不受污染源影響的地方選擇對(duì)照采樣點(diǎn)，同一單元的差別要盡量小些；(2)對(duì)于被污染的土壤區(qū)域監(jiān)測(cè)要堅(jiān)持哪里有污染就在哪布點(diǎn)，優(yōu)先布置在污染比較嚴(yán)重、影響農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)的地方；(3)采樣點(diǎn)禁忌設(shè)在田邊、溝邊、路邊、肥堆邊、及水土流失嚴(yán)重和表層土被破壞的地方。為了達(dá)到采集的監(jiān)測(cè)樣品具有好的代表性，必須避免一切主觀因素，使組成總體的個(gè)體有同樣的機(jī)會(huì)被選入樣品，即組成樣品的個(gè)體應(yīng)當(dāng)是隨機(jī)地取自總體[2]。

2 樣品采集質(zhì)量保證

(1)人員：為保證土壤樣品的采集質(zhì)量，在采樣之前，各單位需提前做好組織準(zhǔn)備工作，成立專門(mén)的采樣小組，每組要由具有野外調(diào)查經(jīng)驗(yàn)，且熟練掌握本次土壤采樣技術(shù)規(guī)程的專業(yè)技術(shù)人員帶隊(duì)。采樣前組織全體成員學(xué)習(xí)有關(guān)技術(shù)文件，了解操作技術(shù)規(guī)程及相關(guān)注意事項(xiàng)。(2)采樣現(xiàn)場(chǎng)：采樣點(diǎn)位要有代表性、合理性、采樣位置要正確，選用正確的采樣工具，準(zhǔn)備好正確的樣品盛裝器具，GPS定位、采樣深度到位，明確單點(diǎn)采樣還是多點(diǎn)采樣，若布設(shè)的采樣點(diǎn)位與現(xiàn)場(chǎng)有出入要及時(shí)調(diào)整，對(duì)采樣周邊環(huán)境做好詳細(xì)記錄。采樣后及時(shí)清理好采樣工具，以免下次采樣交叉污染。(3)樣品保存：易揮發(fā)，易分解的樣品要裝入深色玻璃容器或及時(shí)密封，及時(shí)放入樣品冷藏箱低溫保存，粘貼好標(biāo)簽。盛裝器具不能引入待測(cè)元素，樣品包裝合理保障樣品之間不發(fā)生交叉污染。

3 樣品流轉(zhuǎn)質(zhì)量保證

(1)采樣結(jié)束后，采樣人員需認(rèn)真填寫(xiě)好樣品交接單，同樣品一起交給樣品管理員。(2)樣品交接雙方需對(duì)樣品狀態(tài)、數(shù)量、標(biāo)簽、重量、樣品冷藏溫度、采樣清單或送樣單進(jìn)行核對(duì)，確定沒(méi)有問(wèn)題后在樣品交接單上簽字。(3)對(duì)編號(hào)不清、重量不足、盛樣容器破損、受沾污的樣品，樣品管理員均拒絕接受，并告知項(xiàng)目負(fù)責(zé)人，由項(xiàng)目負(fù)責(zé)人決定是否要進(jìn)行重采。

4 樣品制備質(zhì)量保證

樣品制備間應(yīng)清潔、通風(fēng)、無(wú)污染。當(dāng)加工完一個(gè)樣品后，要認(rèn)真徹底的清晰加工工具，防止交叉污染。樣品制備自檢：樣品制備人員在樣品制備過(guò)程中，需對(duì)樣品狀態(tài)、工作環(huán)境及制備工作情況進(jìn)行自我檢查。檢查內(nèi)容包括樣袋是否完整、編號(hào)是否清楚、經(jīng)處理樣品重量是否滿足要求，樣品編號(hào)與樣袋編號(hào)是否對(duì)應(yīng)；樣品干燥、揉碎過(guò)程中是否有樣袋破損、相互沾污的現(xiàn)象，破損樣篩是否及時(shí)更換、樣品瓶標(biāo)簽是否完整、正確等[3]。新鮮土樣無(wú)需按上述過(guò)程處理，應(yīng)置于4℃暗處冷藏，并盡快完成測(cè)試。

5 樣品分析測(cè)試質(zhì)量控制

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制的目的在于控制檢測(cè)分析人員的操作誤差以及實(shí)驗(yàn)室環(huán)境條件、設(shè)備狀態(tài)改變帶來(lái)的偏差，以保證分析人員能夠及時(shí)發(fā)現(xiàn)異常的測(cè)試結(jié)果，保證數(shù)據(jù)結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度能夠在給定的置信范圍內(nèi)，達(dá)到規(guī)定的質(zhì)量要求。

5.1 分析方法的選擇和確認(rèn)

承擔(dān)測(cè)試土壤項(xiàng)目的實(shí)驗(yàn)室必須通過(guò)所測(cè)項(xiàng)目的CMA資質(zhì)認(rèn)定，根據(jù)自己的實(shí)際情況優(yōu)先選擇國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。土壤樣品前處理要選擇技術(shù)穩(wěn)定、平行性好、自動(dòng)化程度高的方法。分析測(cè)試之前，要完成所選用分析方法的檢出限、測(cè)定下限、精密度、準(zhǔn)確度、線性范圍等方法指標(biāo)的確認(rèn)。

5.2 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)控

5.2.1 空白試驗(yàn)

空白試驗(yàn)是為了確認(rèn)在樣品前處理或者分析儀器進(jìn)樣操作等原因造成的污染，保證測(cè)定環(huán)境的不會(huì)對(duì)樣品的分析帶來(lái)明顯的干擾。每批樣品分析時(shí)，要進(jìn)行空白試驗(yàn)，分析方法有規(guī)定時(shí)，按照分析方法規(guī)定的比例進(jìn)行，無(wú)規(guī)定時(shí)，每批次樣品要至少測(cè)定2個(gè)空白樣品。

5.2.2 定量校準(zhǔn)

(1)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：由于樣品的測(cè)定值是根據(jù)樣品與標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定結(jié)果進(jìn)行比較而得到的，所以，為了保證測(cè)定值的可信度，要求使用可以溯源的標(biāo)準(zhǔn)樣品。用于直接制備標(biāo)準(zhǔn)樣品的物質(zhì)，必須是高純度、性質(zhì)穩(wěn)定的基準(zhǔn)試劑或國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(統(tǒng)稱基準(zhǔn)物質(zhì))。使用土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)，要盡量選擇合適的標(biāo)樣，讓標(biāo)樣的背景結(jié)構(gòu)、組分、含量水平應(yīng)盡可能與待測(cè)樣品一致或相近。

(2)校準(zhǔn)曲線：采用校準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量分析時(shí)，應(yīng)該至少使用5個(gè)濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，覆蓋被測(cè)樣品的濃度范圍，且最低點(diǎn)濃度應(yīng)接近方法測(cè)定下限的水平。

(3)儀器穩(wěn)定性：連續(xù)進(jìn)樣分析時(shí)，每分析測(cè)試20個(gè)樣品，應(yīng)該測(cè)定一次校準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)，來(lái)確認(rèn)分析儀器校準(zhǔn)曲線是否發(fā)生漂移，偏移較大時(shí)應(yīng)該查明原因，重新繪制校準(zhǔn)曲線，重新分析測(cè)試該批次樣品。

(4)精密度：精密度是指多次重復(fù)測(cè)定同一量時(shí)各測(cè)定值之間彼此相符合的程度。表征測(cè)定過(guò)程中隨機(jī)誤差的大小。在實(shí)際工作中，通常用平行樣品來(lái)衡量精密度。每批樣品每個(gè)項(xiàng)目分析時(shí)均需做20%平行樣品；當(dāng)5個(gè)樣品以下時(shí)，平行樣不少于1個(gè)。由分析者自行編入的明碼平行樣，或由質(zhì)控員在采樣現(xiàn)場(chǎng)或?qū)嶒?yàn)室編入密碼平行樣。

(5)準(zhǔn)確度：準(zhǔn)確度指在一定實(shí)驗(yàn)條件下多次測(cè)定的平均值與真值相符合的程度，以誤差來(lái)表示。它用來(lái)表示系統(tǒng)誤差的大小。在實(shí)際工作中，通常用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn)，在無(wú)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或標(biāo)準(zhǔn)方法時(shí)，常用加入被測(cè)定組分的純物質(zhì)進(jìn)行回收試驗(yàn)來(lái)估計(jì)和確定準(zhǔn)確度。

5.2.3 質(zhì)量控制圖

用質(zhì)控樣的保證值X 與標(biāo)準(zhǔn)偏差S，在95%的置信水平，以X作為中心線、X±2S 作為上下警告線、X±3S 作為上下控制線的基本數(shù)據(jù)，繪制準(zhǔn)確度質(zhì)控圖，用于分析質(zhì)量的自控。每批所帶質(zhì)控樣的測(cè)定值落在中心附近、上下警告線之內(nèi)，則表示分析正常，此批樣品測(cè)定結(jié)果可靠；如果測(cè)定值落在上下控制線之外，表示分析失控，測(cè)定結(jié)果不可信，檢查原因，糾正后重新測(cè)定；如果測(cè)定值落在上下警告線和上下控制線之間，雖分析結(jié)果可接受，但有失控傾向，應(yīng)予以注意[4]。

5.3 數(shù)據(jù)的管理和評(píng)價(jià)

分析儀器的靈敏度有較大波動(dòng)時(shí)，或是平行樣測(cè)定的結(jié)果相差較大時(shí)，就可能是測(cè)定結(jié)果的可信度有問(wèn)題了，就需要重新分析，同時(shí)注意查找原因，以保證后面樣品分析的可靠性。而且，在樣品處理和分析測(cè)定的過(guò)程中要及時(shí)記錄可能導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏差的每個(gè)操作問(wèn)題，以便數(shù)據(jù)整理分析過(guò)程中復(fù)核。在每批樣品中插入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定結(jié)果不合格時(shí)，應(yīng)查明不合格原因，實(shí)施糾正措施，對(duì)當(dāng)時(shí)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)前2個(gè)樣品與之后所有樣品，以及該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重新測(cè)定核查。

[1]環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證手冊(cè)編寫(xiě)組.環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證手冊(cè)[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1994.

[2]國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局.土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范( HJ/T166- 2004 )[S].2004.

[3]連兵.甘肅省土壤污染狀況調(diào)查質(zhì)量保證體系研究.甘肅科技，2010(26)：71-73.

[4]馬建宏.農(nóng)田土壤環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)中的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制體系研究.碩士學(xué)位論文[D]，2006.

DiscussiononQualityassuranceandQualitycontrolintheRoutineMonitoringofSoil

ZHANG Lijie1CHEN Fu2WANG Xia1

(1.Environmental Monitoring Center Station of Jilin Province，Changchun 130011； 2.Survey of Regional Geological Mineral Resources of Jilin Province，Changchun 130022)

In this paper，the quality assurance and quality control process on the collection，preparation，sample transfer，storage，test analysis and data processing and other aspects of soil samples in the routine monitoring are mainly discussed.

soil；quality assurance；quality control

張麗杰，碩士研究生，工程師，從事環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理工作

文獻(xiàn)格式：張麗杰 等.淺談土壤例行監(jiān)測(cè)工作中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制[J].環(huán)境與可持續(xù)發(fā)展，2017，42(6)：75-76.

X21

A

1673-288X(2017)06-0075-02