亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        鄰鹵苯乙酸合成方法的改進

        2017-03-03 17:07:12安雪飛國藥集團威奇達藥業(yè)有限公司山西大同037300
        化工管理 2017年34期
        關(guān)鍵詞:苯乙酸水合肼硝基苯

        安雪飛(國藥集團威奇達藥業(yè)有限公司,山西 大同 037300)

        鄰鹵苯乙酸合成方法的改進

        安雪飛(國藥集團威奇達藥業(yè)有限公司,山西 大同 037300)

        主要研究鄰鹵苯乙酸的合成方法改進策略,進行了鄰氨基苯乙酸、鄰氯苯乙酸、鄰溴苯乙酸和鄰碘苯乙酸的制備實驗,給出了一種可行的改進方法。

        鄰鹵苯乙酸;合成

        鄰鹵苯乙酸是一種有機合成中間體,是多種三環(huán)類化合物的合成原材料,鄰氯苯乙酸和鄰碘苯乙酸都可以用于合成消炎鎮(zhèn)痛藥物雙氯滅痛,鄰鹵苯乙腈水解法是鄰鹵苯乙酸傳統(tǒng)合成方法,這種方法生產(chǎn)成本高,污染嚴重,改進鄰鹵苯乙酸合成方法,對提高生產(chǎn)效率,降低生產(chǎn)成本,減少環(huán)境污染有重要意義。

        1 實驗方法

        (1)主要試劑和儀器 各種試劑均為分析純試劑,硝基苯純度>99.7%,85%水合肼,分別購自酵素淮河化工廠以及上海聯(lián)試化工試劑有限公司。美國惠普公司HP6890型氣相色譜儀,HP6890/5973氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀,Nicolet公司Magna IR560紅外光譜儀,新華儀器廠85-2數(shù)顯恒溫磁力攪拌反應(yīng)器。

        (2)方法 ①鄰硝基苯乙酸合成。10ml無水乙醇加入有干燥管二口燒瓶,攪拌下投入0.8g金屬鈉碎塊,金屬鈉全部溶解冷卻至室溫之后,得到乙醇鈉、無水乙醇溶液,加草酸二乙酯4.4g 攪拌,滴加硝基苯4.1g,0.5h 內(nèi)加完,升溫置70℃保持1.0h,冷卻之后加水15ml,回流1.5h 水解,冷卻至室溫之后+30%雙氧水,取反應(yīng)液進行氫氧化鈉檢測,反應(yīng)液加入氫氧化鈉溶液后不變色說明反應(yīng)結(jié)束,可將產(chǎn)物冷卻至室溫,鹽酸酸化至pH等于3,靜置后結(jié)晶析出,抽濾獲得硝基苯乙酸粗品,乙醇水1:3重結(jié)晶獲得白色針狀晶體,共3.4g,收率62%,mp 137-139℃。

        ②催化劑制備。稱取CuCl2·2H2O 1.7g,AlCl32.66g 溶解于蒸餾水15ml,室溫下攪拌,同時滴加10%NaOH,調(diào)節(jié)pH至7-8,有沉淀析出,物料為糊狀之后,加熱水煮沸,冷卻抽濾獲得濾餅,120℃下干燥4.0h,制備CuO Al2O3,研磨成細粉。

        ③鄰氨基苯乙酸制備。3.62g鄰硝基苯乙酸+0.3gCuO Al2O3+10ml20%NaOH放入100ml燒瓶攪拌,加溫至80℃,0.5h內(nèi)持續(xù)滴加3.53g85%水合肼,反應(yīng)0.5h,TLC監(jiān)測無原料之后加少量活性炭過濾,冷水冷卻,鹽酸酸化至pH=4,抽濾析出晶體,干燥后獲得白色晶體。

        ④鄰氯苯乙酸。冰鹽浴內(nèi)鹽酸酸化鄰氨基苯乙酸至pH=1,5℃以下攪拌,緩慢滴加30%NaNO24.2ml,20min 內(nèi)滴加完畢,反應(yīng)10min,植被重氮鹽溶液,加60-70℃ 2.5g CuCl 5ml濃鹽酸溶液,攪拌30min,靜置過夜,過濾,加50%乙醇重結(jié)晶,制備2.22g 鄰氯苯乙酸,采收率65.0%。

        ⑤鄰溴苯乙酸。硫酸酸化鄰氨基苯乙酸溶液,調(diào)節(jié)pH值至1,重氮化處理后,將獲得重氮鹽溶液滴加入60-70℃溴化亞銅-氫溴酸溶液中,持續(xù)攪拌30min,靜置過夜,過濾產(chǎn)品,50%乙醇重結(jié)晶獲得鄰溴苯乙酸,采收率66%。

        ⑥鄰碘苯乙酸。硫酸酸化2.4g鄰氨基苯乙酸至pH=1,重氮液滴加至60-70℃碘化鉀-硫酸銅液中,攪拌30min,靜置一夜,過濾,乙醇重結(jié)晶,采收率73%。

        2 結(jié)果與討論

        (1)鄰硝基苯乙酸合成 合成鄰硝基苯乙酸要求系統(tǒng)內(nèi)絕對無水,防止草酸二乙酯水解為難溶性草酸鈉,后續(xù)處理難度更大,并且此反應(yīng)溫度應(yīng)該低于10℃,減少各種副反應(yīng)。

        (2)催化劑優(yōu)化 Fe3+有一定氧化性,對水合肼分解有促進作用,因此三價鐵化合物可以作為水合肼還原以及芳香族硝基化合物催化劑,銅離子也有一定氧化性,但是試驗過程中發(fā)現(xiàn)效果一般,反應(yīng)劇烈,水合肼分解速度過快,收率較低,可以將CuO負載于Al2O3基質(zhì)上制備低活性催化劑,用于鄰硝基苯乙酸催化,結(jié)果顯示效果一般,催化活性仍然較高,水合肼分解速度過快,來不及發(fā)生發(fā)生,影響鄰氨基苯乙酸采收率,而低濃度CuO導致活性中心數(shù)量過少,部分活性中心被覆蓋,也降低了采收率,n(CuO):n(Al2O3)=1:2時,催化效果最為理想。CuO Al2O3催化水合肼水制備鄰氨基苯乙酸,溶劑堿性對采收率較大,堿性過強過弱都會影響鄰氨基苯乙酸采收率,溶劑堿性過弱,會導致鄰氨基苯乙酸生成氧化吲哚,氧化吲哚成為水反應(yīng)主要產(chǎn)物,溶劑堿性太強,則會生成氧化偶氮化合物,20%NaOH溶液中反應(yīng)副產(chǎn)物較少,采收率也比較理想。

        (3)鄰鹵苯乙酸合成工藝 重氮鹽溶液為原料制備鄰鹵苯乙酸需要添加對應(yīng)鹵化亞銅催化劑,其中鄰碘苯乙酸反應(yīng)無需催化劑,因為芳基重氮鹽和鹵離子會發(fā)生親核取代反應(yīng),碘離子親和能力高于溴和氯,降低了鄰碘苯乙酸合成難度。

        3 結(jié)語

        硝基苯制備鄰鹵苯乙酸工藝簡單,反應(yīng)條件溫和,采收率高,污染小,綜合效果比較理想。

        [1]蔡可迎,丁明潔,宗志敏,魏賢勇.鄰鹵苯乙酸合成方法的改進[J].湖北大學學報(自然科學版),2017,(01).

        [2]蔡可迎,王桃霞,高媛,李雪力,宗志敏,魏賢勇.鄰鹵苯乙酸的合成[J].化工進展,2016,(10).

        [3]王鵬,李海華.由鄰硝基甲苯制備鄰鹵代苯乙酸的新方法[J].北京理工大學學報,2016,(02).

        [4]王爾華.雙氯滅痛合成工藝評述[J].藥學進展,2016(03).

        [5]王鵬,李海華.由鄰硝基甲苯制備鄰鹵苯乙酸的新方法[J].北京理工大學學報,2016,(2).

        安雪飛(1964- ),男,漢,北京人,工程師,大學本科,主要研究方向:藥物及化工中間體制備和相關(guān)研究。

        猜你喜歡
        苯乙酸水合肼硝基苯
        TB-COP 對I2和硝基苯酚的吸附性能及機理研究
        濰坊亞星擬建水合肼項目
        水合肼生產(chǎn)廢水及其處理現(xiàn)狀
        電解法氯堿生產(chǎn)聯(lián)產(chǎn)酮連氮法水合肼生產(chǎn)工藝探討
        云南化工(2020年5期)2020-06-12 09:26:40
        酮連氮法和尿素法水合肼生產(chǎn)技術(shù)比較
        鳥氨酸苯乙酸對肝硬化患者上消化道出血后血氨水平的影響
        硝基苯催化加氫Pt-MoS2/C催化劑的制備及使用壽命的研究
        對羥基苯乙酸-N,N-二甲基甲酰氨基甲酰甲酯的合成工藝研究
        混二氯硝基苯氯化制備1,2,4-/1,2,3-三氯苯
        中國氯堿(2014年10期)2014-02-28 01:04:59
        HPLC加標檢測6-氨基青霉烷酸產(chǎn)品中殘余苯乙酸含量
        97人妻蜜臀中文字幕| 国产成人午夜精华液| 国产精品一区二区久久精品| 无码免费午夜福利片在线| 亚洲精品一区二在线观看| 最美女人体内射精一区二区| 精产国品一二三产品蜜桃| 国产成人乱色伦区小说| 黑丝国产精品一区二区| 亚洲国产美女高潮久久久| 日韩欧美亚洲综合久久影院ds| 亚洲欧美国产日韩制服bt| 中文字幕色视频在线播放| 精品国产一区二区三区av免费 | 91在线视频视频在线| 老熟女老女人国产老太| 丰满少妇三级全黄| 欧美在线成人午夜网站| 丁香婷婷激情俺也去俺来也 | 未满十八勿入av网免费| 精品少妇一区二区三区视频| 国产精品亚洲婷婷99久久精品| 亚洲男人免费视频网站| 国产肉体xxxx裸体784大胆| 精品国产高清a毛片无毒不卡| 黄色三级视频中文字幕| 免费黄片小视频在线播放| 亚洲亚洲人成综合网络| 动漫在线无码一区| 中文字幕亚洲综合久久久| 国产aⅴ无码专区亚洲av| 精品久久久久久中文字幕大豆网| 精品国产迪丽热巴在线| 亚洲写真成人午夜亚洲美女| 日韩精品久久久肉伦网站| 日韩精品区欧美在线一区| 午夜精品人妻中字字幕| 亚洲精品乱码久久久久蜜桃| 亚洲欧美日韩综合久久久| 国产免费午夜福利蜜芽无码| 在线观看国产成人自拍视频|