張 帥

（山西省運(yùn)城學(xué)院，山西運(yùn)城 044000）

淺談熱解法制備堿式碳酸鎂的研究分析

張 帥

（山西省運(yùn)城學(xué)院，山西運(yùn)城 044000）

研究的原材料為復(fù)鹽MgCO3·（NH4）2CO3·H2O。該復(fù)鹽是通過鹽湖水氯鎂石氨法經(jīng)二次反應(yīng)沉淀得到的，對其進(jìn)行熱解可以分解得到目的產(chǎn)物——堿式碳酸鎂。實(shí)驗(yàn)著重于探討Mg2+用量、預(yù)氨量、液固比、熱解的時間以及溫度對目的產(chǎn)物質(zhì)量的影響。通過對實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行數(shù)據(jù)分析，可得到最有效制備堿式碳酸鎂的數(shù)據(jù)選擇。

熱解法；堿式碳酸鎂；實(shí)驗(yàn)流程；影響因素

堿式碳酸鎂之所以能夠作為橡膠制品高質(zhì)量的增強(qiáng)劑和填充劑以及絕熱的防火耐高溫材料，如實(shí)驗(yàn)室化學(xué)品、繪畫顏料和裝修用油漆等，是和它具有的獨(dú)特性質(zhì)分不開的，例如結(jié)構(gòu)疏松、絕熱性、密度小等。我國制備堿式碳酸鎂的工藝方法較多，最常用的方法是白云石碳化法，然而目前這種方法存在著很多缺點(diǎn)。

1 制備的工藝流程

1.1 制備流程

首先是第一次沉鎂。在鹵水（即水氯鎂石）中通入過量氨氣，會得到氫氧化鎂沉淀和母液（沉淀過濾后的反應(yīng)液體），然后再往母液里添加過量碳酸氫銨，主要得到碳酸鎂沉淀，這為第二次沉鎂。通過對濾液進(jìn)行蒸發(fā)結(jié)晶可以得到化工常用原料氯化銨，對含鎂復(fù)鹽進(jìn)行熱解，并通入大量氨氣，將反應(yīng)所得產(chǎn)物過濾、洗滌就可以得到目的產(chǎn)品——堿式碳酸鎂了。

1.2 反應(yīng)原理

往水氯鎂石中通入氨氣，可以得到氯化銨以及氫氧化鎂沉淀。

①M(fèi)gCl2+2NH3+2H2O→Mg（OH）2↓+2NH4Cl

再通入碳酸氫銨，得到：

②MgCl2+4NH4HCO3→MgCO3·（NH4）2CO3·H2O+ 2NH4Cl+H2O+2CO2↑

熱解時發(fā)生的反應(yīng)主要分為兩步，首先是反應(yīng)溫度達(dá)到35℃時：

③復(fù)鹽的分解反應(yīng)：MgCO3·（NH4）2CO3· H2O+H2O→MgCO3·3H2O↓+CO2↑+2NH3↑然后是溫度達(dá)到70℃時，MgCO3·3H2O分解為堿式碳酸鎂：

④5MgCO3·3H2O+2H2O→4MgCO3·Mg（OH）2·4H2O+CO2↑

為了提高復(fù)鹽利用率，熱解過程可以借助鹵水對氨氣以及二氧化碳進(jìn)行吸收，反應(yīng)產(chǎn)物包括Mg（HCO3）2及正碳酸鎂，對前者進(jìn)行熱解，又可生成正碳酸鎂，重復(fù)反應(yīng)④即可得到目的產(chǎn)物。此外，排放的二氧化碳?xì)怏w可以用氨水吸收。

2 實(shí)驗(yàn)過程

2.1 原料

水氯鎂石、各類含鎂復(fù)鹽、質(zhì)量分?jǐn)?shù)28%的氨水；

2.2 儀器

電熱恒溫水浴鍋、分液漏斗、三口燒瓶、恒溫式干燥箱、電動攪拌器等；

2.3 步驟

（1）先取一定量的復(fù)鹽放進(jìn)三口燒瓶中，然后在恒溫水浴鍋中對其進(jìn)行加熱；

（2）然后按照合適的液固比加入去離子水，再添加預(yù)定量的氨水并用電動攪拌器進(jìn)行攪拌，溫度上升到40℃時，滴加鹵水，繼續(xù)加熱至90℃；

（3）反應(yīng)一段時間后，進(jìn)行過濾洗滌，在120℃的溫度下對沉淀進(jìn)行干燥，分解得到堿式碳酸鎂；

（4）用標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的硝酸銀溶液測定氯離子含量，并用EDTA測定鎂離子含量，以檢測實(shí)驗(yàn)是否反應(yīng)完全。生成沉淀質(zhì)量越多，說明所含氯化物越多，產(chǎn)品提取率越低。

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析

3.1 鎂離子用量對產(chǎn)品質(zhì)量的影響

鎂離子的含量是由滴加的鹵水量來決定的，并且，滴加鹵水還可以對有害氣體氨氣、二氧化碳進(jìn)行吸收，防止空氣污染，并提高本次實(shí)驗(yàn)的提取利用率。值得注意的是，鹵水并不是加入的越多越好，因?yàn)樗鼤陕然@等雜質(zhì)附著在堿式碳酸鎂上，給洗滌造成麻煩，且降低產(chǎn)品的鎂含量。

3.2 熱解溫度對產(chǎn)品質(zhì)量的影響

從實(shí)驗(yàn)過程可以看到溫度對反應(yīng)過程的巨大影響。堿式碳酸鎂中鎂元素的含量隨著溫度的升高而增加，在90℃時達(dá)到最高，氯元素最低。

3.3 熱解時間對產(chǎn)品質(zhì)量的影響

顯然，熱解過程進(jìn)行得越充分，堿式碳酸鎂中的鎂元素含量就越多，氯元素含量越少。熱解時間越長，反應(yīng)進(jìn)行得越徹底。氯元素含量少，說明堿式碳酸鎂中所含氯鹽雜質(zhì)越少，產(chǎn)品純度越高。

3.4 液固比對產(chǎn)品質(zhì)量的影響

液固比的含義，可以簡單理解為水中加入某種物質(zhì)后的溶液密度。從實(shí)驗(yàn)過程可以看出，隨著液固比的增加，產(chǎn)品純度相應(yīng)也升高。熱解時，堿式碳酸鎂的體積會擴(kuò)大，溶液的液固比大，即含水量大，才不會導(dǎo)致反應(yīng)產(chǎn)物以膠體狀析出，以免給過濾洗滌造成麻煩，導(dǎo)致堿式碳酸鎂的純度降低。

3.5 預(yù)氨量對產(chǎn)品質(zhì)量的影響

通入氨氣不僅可以吸收復(fù)鹽分解出的二氧化碳，并且中和反應(yīng)后可再結(jié)合鎂離子進(jìn)行離子反應(yīng)，生成正碳酸鎂，加熱分解正碳酸鎂即可得到堿式碳酸鎂。這樣做的優(yōu)點(diǎn)是，提高了原料的利用率，產(chǎn)品質(zhì)量也較大幅度地增長。

4 總結(jié)

本次實(shí)驗(yàn)以水氯鎂石經(jīng)兩次沉鎂反應(yīng)產(chǎn)物MgCO3·（NH4）2CO3·H2O為原料，對其進(jìn)行加熱分解，以此制備得到堿式碳酸鎂。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)熱解溫度在90～100℃、熱解時間4h、液固比6、通入氨氣量0.2mL/g時，所得到的堿式碳酸鎂質(zhì)量最多，純度最高。用熱解法制備的優(yōu)點(diǎn)有很多，步驟簡單、用時短，非常合適用于工業(yè)生產(chǎn)中。

[2] 李宏熙，安維中，于鳳娟，等.乙二醇單丁醚反應(yīng)精餾塔控制方案設(shè)計與效果分析[J].計算機(jī)與應(yīng)用化學(xué)，2012，（9）：1123-1126.

[3] 江義平，林美虹，黃智賢.反應(yīng)精餾合成乙二醇二乙酸酯工藝的模擬[J].計算機(jī)與應(yīng)用化學(xué)，2015，（12）：1491-1494.

[1] 余玉翔，陳雪梅.石灰石中鎂含量對納米碳酸鈣制備及性能的影響[J].無機(jī)鹽工業(yè)，2015，（12）：43-46.

[2] 房海霞.由菱鎂礦制備碳酸鎂及其功能化的研究[D].大連：大連理工大學(xué)，2015.

[3] 陳白珍，江劍兵，徐徽，等.熱解法制備堿式碳酸鎂[J].中南大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué)版），2008，（5）：907-912.

Study on Preparation of Basic Magnesium Carbonate by Pyrolysis

Zhang Shuai

The experimental study of the raw material is salt MgCO3（NH4）2CO3-H2O.The salt is through Saline Lake bischof i te ammonia method after two times of reaction precipitation，the pyrolysis can be decomposed to our products-basic magnesium carbonate. The experiments were carried out to investigate the effects of Mg2+dosage，the amount of ammonia，the ratio of solid to liquid，the time of pyrolysis and the temperature on the quality of the product.Through the analysis of the experimental data，we will get the most effective preparation of basic magnesium carbonate data selection.

pyrolysis method；basic magnesium carbonate；experimental process；inf l uencing factors

TB383.1

B

1003–6490（2017）03–0127–02

2017–03–05

楊文麗（1988—），女，內(nèi)蒙古赤峰人，工程師，主要從事化工設(shè)計與優(yōu)化工作。

收稿日期：2017–03–14

作者簡介： 張帥（1993—），男，河南三門峽人，主要研究方向?yàn)閼?yīng)用化學(xué)。