方雅恒，徐 聰，倪星晨，王志豪，戴晶晶，趙國華

(嘉興學院 生物與化學工程學院，浙江 嘉興 314001)

城市管網(wǎng)污水COD與TOC的關系

方雅恒，徐 聰，倪星晨，王志豪，戴晶晶，趙國華

(嘉興學院 生物與化學工程學院，浙江 嘉興 314001)

COD和TOC都是表征水體有機污染程度的指標。我國目前主要以COD作為評價指標，而COD檢測方法較TOC復雜、耗時長。為研究城市管網(wǎng)污水中COD與TOC的相關性，以嘉興市某一段污水管網(wǎng)中污水為研究對象，分別采用德國Element公司的Liqui TOCⅡ總有機碳分析儀及快速消解分光光度法分析水樣的有機污染程度。結果表明，調(diào)查期間水體COD與TOC線性關系顯著，但就同一月份不同采樣點的數(shù)據(jù)以及同一采樣點不同月份的數(shù)據(jù)而言，相關系數(shù)分別為0.293～0.722與0.226～0.977，差異較大，COD與TOC的相關性與水體所處環(huán)境氧含量有一定關系。

COD； TOC； 相關性； 城市管網(wǎng)污水； 缺氧環(huán)境

化學需氧量(COD)反映水中受還原性物質(zhì)污染的程度，是有機污染物相對含量的綜合指標之一。COD的測定結果取決于氧化劑的種類、有機化合物的成分及實驗條件與操作等，其指標難以完全反映水體的有機污染情況[1]。同時，COD測定存在測量時間較長、操作繁瑣、耗材貴以及容易引起二次污染等問題[2]?？傆袡C碳(TOC)是以碳的含量表示水體中有機物總量的綜合指標，能夠真實反映水中的有機污染程度。另外，TOC測定儀具有流程簡單、耗時短、重現(xiàn)性好、靈敏度高、穩(wěn)定可靠、不產(chǎn)生二次污染、抗干擾能力強等優(yōu)點[3]。美國主要以TOC指標來監(jiān)測水體中的有機物含量，日本在20世紀70年代初期也把TOC指標列入工業(yè)標準[2]。我國目前主要以COD作為水質(zhì)評價指標來表征水體受有機污染的程度。在實際工作中一般是把TOC監(jiān)測結果換算成COD，再根據(jù)COD的標準進行水質(zhì)評價[4]。就COD與TOC的相關性而言，從理論分析來看，水中的有機物大部分為含碳、氫、氧的有機化合物，于西龍等[5]分析認為，理論上COD與TOC有線性相關性。很多學者[6-11]分別對地表水、城市污水、不同污染源的廢水等的TOC與COD進行研究，均發(fā)現(xiàn)二者存在較好的相關性。不同水體所含污染物的種類、數(shù)量等因素不同，相關性不同；同一水體在不同時期因污染程度等不同，相關性也存在一定差異。但對于污染物種類和含量相對穩(wěn)定的同一類污水，TOC與COD可以呈現(xiàn)很好的相關性，并且水質(zhì)越穩(wěn)定，二者的相關性越好[6]。但這些研究中，水體環(huán)境均是富氧狀態(tài)，很少有研究關注缺氧或厭氧條件時，水體的TOC與COD是否仍存在這樣的關系。為此，以嘉興市某一段污水管網(wǎng)為研究對象，選擇2個泵站和之間的4個窖井為采集點，進一步探討污水管網(wǎng)中TOC與COD的關系。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

選擇一級管網(wǎng)泵站的提升井6個(泵2、重2、重10、重12、重36、泵3)作為采樣點，對其進行詳細的調(diào)查，獲取管道長度、直徑等第一手資料。

于2015年每月中旬采取水樣，根據(jù)HJ 494—2009的要求采集水樣，采集水樣后低溫保存，送回實驗室后分析。

1.2 實驗方法

COD的測定參照HJ/T 399—2007，采用快速消解分光光度法，其中重鉻酸鉀標準溶液c(1/6 K2Cr2O7)=0.160 mg·L-1。測定時選用比色池(皿)分光光度法低量程測定范圍。所用消解儀器為連華科技的COD消解儀。

TOC的測定采用德國Element公司的Liqui TOCⅡ總有機碳分析儀，測量范圍選0～100 mg·kg-1C(非稀釋狀態(tài))，全自動多孔位進樣器，自動進樣，測定誤差與精度≤1%。

1.3 質(zhì)量控制與數(shù)據(jù)處理

水樣運回實驗室，經(jīng)抽濾后及時進行測定，不能及時測定的將其置于冰箱冷凍保存。

實驗過程中，所有移液管、消解管、容量瓶等實驗器材使用前先用自來水洗3遍，再用去離子水洗3遍，消解管使用后用15%的硝酸浸泡。所有樣品做2個平行組，控制相對標準偏差小于10%。

2 結果與分析

2.1 測定結果

所檢測的水樣中TOC濃度為11.33～44.46 mg·L-1，平均濃度為21.81 mg·L-1，與謝馨[8]關于城鎮(zhèn)污水處理廠研究中的TOC平均濃度較接近，但較河流、湖泊等地表水而言要高[4,6-7]。由所得數(shù)據(jù)來看，同一月份不同采樣點間TOC濃度差異相對于同一采樣點不同月份間的差異較小，這可能與不同時期排入管網(wǎng)的污染物種類含量不同有關。2、5、6、8、9月的管道污水水樣TOC含量相對較低，而12月水樣中TOC含量相對較高。

所檢測的水樣中COD濃度為31.00～151.50 mg·L-1，平均濃度為90.89 mg·L-1，同樣與謝馨[8]的研究濃度較為接近，較一般地表水高[4,6-7]。總的來說，COD的標準偏差比TOC的標準偏差要大。同一月份不同采樣點間COD濃度的差異相對同一采樣點不同月份的差異較小，其中1、2、4、8、9月COD濃度相對較小，12月相對較高，結果與TOC變化趨勢相似，反映出兩者之間存在一定的相關性。

2.2 整體數(shù)據(jù)相關性分析

對本研究獲得的TOC與COD數(shù)據(jù)進行線性回歸分析，自由度f=69，相關系數(shù)r=0.505，當置信區(qū)間為99%時，查表得r>r0.01,69，故所測管網(wǎng)污水樣品COD與TOC之間呈極顯著線性關系(圖1)。

圖1 COD與TOC的關系

2.3 不同采樣點處相關性分析

同一采樣點不同月份TOC與COD數(shù)據(jù)的相關系數(shù)在0.293～0.722(表1)，重10處線性極顯著相關，泵2、泵3處線性顯著相關，重2、重12、重36處無線性相關性。袁蕾等[6]在研究珠江口水體TOC與COD關系時發(fā)現(xiàn)，對于各個口門來說，TOC與COD的相關性差異較大，相關系數(shù)在0.001～0.907，而對所測八大口門整體數(shù)據(jù)進行分析時，二者線性關系顯著。經(jīng)其分析，相關系數(shù)低的口門，TOC與COD分布較均勻，濃度相差不大，推測可能系實驗過程中誤差疊加所致。本研究中，各采樣點濃度差異均較大，且未發(fā)現(xiàn)相關系數(shù)低的采樣點TOC、COD濃度分布較均勻。但是通過對比數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)，線性相關系數(shù)較低的采樣點COD、TOC值分布在較低濃度的數(shù)據(jù)較多，這些數(shù)據(jù)在檢測時較易造成誤差。此外，泵2、泵3處采樣點為格柵入口處的泵房，屬于開放式水體，處富氧環(huán)境，而其他采樣點在污水管道中，處于缺氧環(huán)境。泵2、泵3相關系數(shù)十分接近且都線性相關，而其他采樣點除重10外均無顯著線性相關性。而先前顯示COD與TOC相關性較好的研究基本也都為開放式水體，這表明COD與TOC的相關性與水體所處環(huán)境含氧量可能存在一定關系。

表1 不同采樣點COD與TOC的相關性

注：*與**分別表示顯著(P<0.05)與極顯著(P<0.01)線性相關。表2同。

從同一月份不同采樣點水樣的TOC與COD關系來看，相關系數(shù)在0.226～0.977(表2)。其中，9月份線性關系極顯著；2、3、5、7、11月線性關系顯著；1、4、6、8、10、12月無線性相關性。各個月間線性關系差異較大，可能是由于管網(wǎng)污水污染物成分復雜，含量波動較大，且含懸浮物較多，而同一個月時采樣個數(shù)有限，偶然性較大。

表2 同一月份COD與TOC的關系

3 小結

本研究發(fā)現(xiàn)，城市管網(wǎng)污水TOC與COD值線性相關關系顯著。但不同采樣點間相關性差異較大，推測COD與TOC的相關性與水體所處環(huán)境氧含量有一定關系。同一采樣點不同月份間COD與TOC的相關性差異較大，需要在今后的研究中進一步增加測定頻次，定期試驗，以明確其關系。

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(責任編輯：高 峻)

2016-08-01

國家自然科學基金-青年基金項目(51408262)

方雅恒(1994—)，女，浙江淳安人，本科生，研究方向為環(huán)境工程，E-mail:1585537343@qq.com。

10.16178/j.issn.0528-9017.20170240

X832

A

0528-9017(2017)02-0320-03

文獻著錄格式：方雅恒，徐聰，倪星晨，等. 城市管網(wǎng)污水COD與TOC的關系[J].浙江農(nóng)業(yè)科學，2017，58(2)：320-322.