劉曉磊，馬超，程亮，李仁勇

(1.中國(guó)石油大連潤(rùn)滑油研究開(kāi)發(fā)中心，遼寧 大連 116032；2.賽默飛世爾科技(中國(guó))有限公司，北京 100102)

離子色譜法測(cè)定冷卻液中陰離子的含量

劉曉磊1，馬超2，程亮1，李仁勇2

(1.中國(guó)石油大連潤(rùn)滑油研究開(kāi)發(fā)中心，遼寧 大連 116032；2.賽默飛世爾科技(中國(guó))有限公司，北京 100102)

建立離子色譜法測(cè)定冷卻液中常規(guī)陰離子的含量。采用DIONEX IonPacAS19(4×250 mm)陰離子交換柱，以氫氧化鉀水溶液為淋洗液，抑制電導(dǎo)檢測(cè)-離子色譜法完成分離分析。結(jié)果表明，各成分峰的回收率在90%～105%之間。該方法可應(yīng)用于檢測(cè)冷卻液中常規(guī)陰離子，操作簡(jiǎn)便，結(jié)果準(zhǔn)確，具有較高的實(shí)用價(jià)值。

離子色譜法；冷卻液；陰離子含量

0 引言

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Thermo ScientificTMDionexTMICS2100離子色譜系統(tǒng)(美國(guó)賽默飛世爾科技)。Thermo ScientificTMDionexOnGuard II RP Cartridges，1cc(美國(guó)賽默飛世爾科技)；Thermo ScientificTMTarget2TMNylon Syring Filters，0.45 μm， 30 mm(美國(guó)賽默飛世爾科技)；一次性使用無(wú)菌注射器，1 mL(上海治宇醫(yī)療器械有限公司) ；18.2 MΩ·cm去離子水(Thermo ScientificTMgenPureProTMUV-TOC提供，美國(guó)賽默飛世爾科技)；冷卻液(市售)；氟離子標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000 μg/mL，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院)；氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000 μg/mL，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院)；亞硝酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000 μg/mL，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院)；溴離子標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000 μg/mL，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院)；硝酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000 μg/mL，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院)；硫酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000 μg/mL，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院)；磷酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000 μg/mL，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院)；鉬酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000 μg/mL，中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院)。

1.2 樣品前處理

樣品依次過(guò)OnGuardII H，OnGuardII RP，OnGuardII Na前處理柱和0.22 μm濾膜，然后進(jìn)樣。OnGuardII H用來(lái)中和樣品，使得樣品接近中性；OnGuardII RP用來(lái)除去樣品中的有機(jī)物；OnGuardIINa用來(lái)除去樣品中的重金屬。

每種前處理柱在使用前，都必須使用5 mL超純水進(jìn)行活化，然后靜置20 min，以備使用。

在樣品處理過(guò)程中，每種前處理柱都必須棄去前面5 mL前流液，留取后續(xù)樣品，以備分析使用。

1.3 離子色譜條件

分析柱：Thermo Scientific Dionex AS19，4×250 mm ；保護(hù)柱：Thermo Scientific Dionex AG19，4×50 mm ；淋洗液：氫氧化鉀水溶液；進(jìn)樣體積：25 μL；柱溫：30 ℃；檢測(cè)器：抑制型電導(dǎo)檢測(cè)；檢測(cè)池溫度：35 ℃；抑制器：AERS500(4 mm)。

2 結(jié)果與討論

2.1 前處理的選擇

冷凍液中有各種類(lèi)型的添加劑，有機(jī)物的含量很高。另外，在添加緩蝕劑的過(guò)程中，有可能會(huì)引入重金屬離子。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中分別采用如下兩種方式對(duì)樣品進(jìn)行前處理。A：樣品用超純水稀釋100倍，稀釋后的樣品過(guò)OnGuardII RP柱和0.22 μm濾膜，然后進(jìn)樣。B：樣品用超純水稀釋100倍，稀釋后的樣品依次過(guò)OnGuardII H，OnGuardII RP，OnGuardII Na柱和0.22 μm濾膜，然后進(jìn)樣。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明B方法處理效果更好，樣品分析結(jié)果較好，色譜圖如圖1所示。

圖1 離子色譜法分離冷卻液中陰離子

2.2 色譜條件的優(yōu)化

冷卻液中除了常規(guī)陰離子之外，通常還含有苯甲酸、癸二酸等大分子有機(jī)酸，需要選擇一根容量高的色譜柱?？疾炝舜郎y(cè)離子在IonPac AS11-HC、IonPac AS18、IonPac AS19三種陰離子色譜柱中的分離情況。結(jié)果表明，IonPac AS19色譜柱對(duì)于陰離子和大分子有機(jī)酸的同時(shí)分析，效果最好；同時(shí)需要對(duì)氫氧化鉀的梯度條件進(jìn)行篩選，實(shí)驗(yàn)證明在0～22 min，6 mmol/L；22～23 min，6～20 mmol/L；23～60 min，20 mmol/L；60.5～65 min，6 mmol/L；這樣的梯度條件下，既能實(shí)現(xiàn)弱保留組分的基線分離，同時(shí)，也能快速洗脫出強(qiáng)保留組分。標(biāo)準(zhǔn)譜圖如圖2所示。

圖2 陰離子和大分子有機(jī)酸的測(cè)定

2.3 重現(xiàn)性、線性、檢出限和方法回收率

配制待測(cè)物質(zhì)的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)進(jìn)樣7次，記錄色譜圖，如圖3，各成分的保留時(shí)間和峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.07%～0.15%和0.98%～1.6%，結(jié)果表明各離子的重現(xiàn)性良好。

圖3 陰離子和大分子有機(jī)酸的測(cè)定連續(xù)進(jìn)樣色譜圖疊加

在選定分析條件下，將批次處理的樣品溶液注入離子色譜儀中進(jìn)行分離分析，得到陰離子的含量。為進(jìn)一步考察分析方法的準(zhǔn)確性，對(duì)樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)。結(jié)果顯示陰離子加標(biāo)回收率介于90%～105%之間，證明分析方法可較好地保障冷卻液中陰離子測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。見(jiàn)表1。

表1 樣品測(cè)試結(jié)果及回收率測(cè)定結(jié)果

3 結(jié)論

本文建立了一種通用的離子色譜法測(cè)定冷卻液中陰離子和有機(jī)酸含量的方法。該方法前處理簡(jiǎn)單方便，易于重現(xiàn)，且通過(guò)調(diào)整梯度條件，使得鉬酸根、癸二酸根與其他離子分離度較好，干擾較少，

檢測(cè)準(zhǔn)確，回收率在合理范圍之內(nèi)，為離子色譜同時(shí)分析陰離子和大分子有機(jī)酸提供了新的研究方向。

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Determination of Anions Content in Liquid Coolant Using Ion Chromatography

LIU Xiao-lei1, MA Chao2, CHENG Liang1, LI Ren-yong2

(1.PetroChina Dalian Lubricating Oil R&D Institute, Dalian 116032, China;2.ThermoFisher Scientific (China) Limited, Beijing 100102, China)

A high throughout method to measure anions content in liquid coolant by ion chromatography was established. Anion exchange column was DIONEX IonPacAS19(4×250 mm)and potassium hydroxide solution was used as mobile phase. Suppressed conductivity detector was used to accomplish separation and analysis. The results show that the recovery rate of each composition peak is between 90% and 105%. The method is simple and accurate for detection of the anions content in liquid coolant.

ion chromatography; liquid coolant; anion content

10.19532/j.cnki.cn21-1265/tq.2017.01.009

1002-3119(2017)01-0039-03

TE626.3

A

2016-09-26。

劉曉磊，工程師，理學(xué)碩士，2010年畢業(yè)于大連理工大學(xué)化工學(xué)院，主要從事發(fā)動(dòng)機(jī)冷卻液等車(chē)輔產(chǎn)品的研究開(kāi)發(fā)工作。E-mail：liuxiaolei_rhy@petrochina.com.cn