金鈺，孫曉薇，李厚強，馬常云，范世萍

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板栗中重金屬鉛、鎘污染的評價分析

金鈺1，孫曉薇1，李厚強2，馬常云1，范世萍1

（1. 河南省林業(yè)科學(xué)研究院，河南 鄭州 450008；2. 河南省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗院，河南 鄭州 450004）

通過了解板栗中鉛、鎘的污染狀況，從而對板栗產(chǎn)品重金屬污染狀況進(jìn)行評估，為食品安全及食品污染檢測的危險性評價提供依據(jù)。對河南省確山縣、商城縣這兩個地區(qū)的農(nóng)貿(mào)市場、農(nóng)田等的板栗進(jìn)行采樣分析。共檢測2類共20份樣品，采用石墨爐原子吸收光譜法。結(jié)果表明：板栗中的重金屬鉛、鎘含量均未有超標(biāo)，符合國家規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)。

板栗；鉛；鎘；分析評價

板栗（Chinese Chestnut）的營養(yǎng)價值極高，含有豐富的維生素C、蛋白質(zhì)及鉀、鋅、鐵等礦物質(zhì)。中醫(yī)認(rèn)為，板栗不僅可用于治療腎虛所致的腰膝酸軟、腿腳不遂等癥，還有養(yǎng)胃、健脾、補腎、強筋、活血化瘀等增進(jìn)人體健康的重要作用。因此，對板栗產(chǎn)品的重金屬污染狀況進(jìn)行評估，采取各項措施控制、提高產(chǎn)品質(zhì)量安全水平，保障消費安全，是促進(jìn)板栗產(chǎn)業(yè)快速發(fā)展的重要保障。

1 試驗材料與方法

1.1 樣品來源

河南省商城縣、確山縣這2個縣的農(nóng)田、農(nóng)貿(mào)市場、農(nóng)戶家里等隨機采集具有代表性的板栗20份，以同一產(chǎn)地產(chǎn)品組成一批。用食品加工機打磨成均勻的小顆粒，儲存并標(biāo)記，于-18℃～-16℃冰箱中備用。

1.2 實驗方法

樣品中的鉛采用《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉛的測定》（GB 5009.12-2010）石墨爐原子吸收光譜法檢測；鎘采用《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中鎘的測定》（GB 5009.15-2014）石墨爐原子吸收光譜法檢測。

1.3 鉛、鎘污染限量指標(biāo)

根據(jù)GB2762-2012食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)，食品污染物限量堅果中鉛、鎘含量標(biāo)準(zhǔn)見表1。

表1 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)

1.4 試劑

硝酸，優(yōu)級純，鉛標(biāo)準(zhǔn)儲備液，鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液，鎘標(biāo)準(zhǔn)儲備液，鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。1%硝酸溶液。

1.5 儀器和設(shè)備

JJ200電子天平，HW-09C型（20位）恒溫加熱器，MARS6微波消解儀，Z-2000型原子吸收分光光度計，F(xiàn)Z102型微型植物粉粹機，鉛、鎘空心陰極燈。

1.6 樣品的前處理

1.6.1微波消解法

將稱量好的1 g（精確至0.0001 g）樣品放置于聚四氟乙烯微波消解罐中，加入硝酸9 mL，板栗樣品微波消化程序為1 800 W、180℃、15 min。待消解完畢消解罐冷卻后，消化液呈淡黃色或無色，再加熱趕酸，約至0.5 ml，直至冷卻到室溫，用少量高純水多次沖洗消解罐，將溶液轉(zhuǎn)移至10 mL比色管中，用高純水定容至刻度，混勻備用。做試劑空白試驗。

1.6.2濕法消解法

稱取板栗樣品1 g（精確至0.0001 g）左右于小三角瓶中，加8 mL硝酸和2 mL高氯酸，在電熱板上消化，消化液略帶微黃色或呈無色透明以后，從電熱板上取下放冷，將消化液少量移入10 mL比色管中，用1%硝酸溶液少量多次洗滌三角瓶，洗液轉(zhuǎn)入10 mL比色管中，用硝酸溶液定容至刻度，硝酸濃度為1%，兩者混勻備用。與此同時做試劑空白試驗。

1.6.3干法灰化法

本研究結(jié)果顯示，卡貝縮宮素致不良反應(yīng)總發(fā)生率顯著小于縮宮素，在不同不良反應(yīng)類型方面，卡貝縮宮素致心動過速、低血壓和惡心嘔吐的發(fā)生率顯著小于縮宮素，而面部潮紅和頭痛頭暈的發(fā)生率與縮宮素?zé)o顯著性差異。但是，鑒于本研究納入文獻(xiàn)質(zhì)量不高，對研究結(jié)果的準(zhǔn)確性可能有所影響，因此準(zhǔn)確結(jié)論尚需前瞻、大樣本量和多中心的隨機對照研究進(jìn)行驗證。

量取板栗樣品1 g（精確至0.0001 g）左右于瓷坩堝中，先用小火在電爐上炭化，直至無煙，將其移入500℃馬弗爐中灰化6~8 h，待冷卻后用濃度為1%的硝酸溶液將灰分溶解，消化液移入10 mL比色管中，用濃度為1%的硝酸溶液少量多次洗滌瓷坩堝，并用1%硝酸定容至刻度，兩者混勻備用。與此同時做試劑空白試驗。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備

2.1.1鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備

于100 mL容量瓶中準(zhǔn)確吸取10 mL鉛標(biāo)準(zhǔn)儲備液，加濃度為1%的硝酸至刻度，濃度為100 mg/L，再從100 mg/L的溶液中吸取1 mL置于100 mL容量瓶中，再加1%硝酸至刻度，經(jīng)多次稀釋，制成每毫升含10 ng、20 ng、30 ng、40 ng鉛的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。隨后按濃度由低到高的順序?qū)?biāo)準(zhǔn)使用溶液各取10 uL，用石墨爐檢測其吸光度。儀器條件為：燈電流5 mA，狹縫0.2 nm，波長283.3 nm，干燥溫度120℃，20 s；灰化溫度為450℃，持續(xù)15~20 s，原子化溫度為1 700℃，持續(xù)時間5 s，載氣為氬氣，背景校正為氘燈。

以濃度C為橫坐標(biāo)，吸光度ABS為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線得到線性回歸方程如下：

ABS=3.751429×103×C+4.1×103，R2=0.9994

2.1.2鎘標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備

在100 mL容量瓶中吸取鎘標(biāo)準(zhǔn)儲備液10 mL，用濃度為1%的硝酸溶液定容至刻度，多次稀釋至100 ng/mL的鎘標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。隨后于100 mL容量瓶中分別取0 mL、1.0 mL、2.0 mL、3.0 mL、4.0 mL的鎘標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，用濃度為1%的硝酸溶液定容至刻度，即可得到標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為0 ng/mL、1.0 ng/mL、2.0 ng/mL、3.0 ng/mL、4.0 ng/mL的含鎘量。按濃度由低到高的順序，將標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液各取10 uL，使用檢測其吸光度。石墨爐使用條件為：燈電流2 mA，波長228.8 nm，狹縫0.2 nm，干燥溫度為120℃，干燥時間為20 s；灰化持續(xù)15~20 s，溫度500℃，原子化溫度：1 700℃，持續(xù)時間5 s，載氣為氬氣，背景校正為氘燈。

得到線性回歸方程：ABS=5.367000×102×C+3.6200000×103，R2=0.9994

2.2 樣品預(yù)處理方法的比較

2.2.1不同預(yù)處理方法消耗時間的比較

按1.6方法處理待測樣品，做3份平行，對樣品進(jìn)行消耗時間的比較，結(jié)果見圖1。

由圖1可知，通過對3種預(yù)處理方法比較，不同消解法消耗時間相差很大，微波消解法用時最短，濕法消解法次之，干法消解法用時最長；干法灰化法消耗時間是微波消解法的4.6倍，是濕發(fā)消解法的1.6倍，濕發(fā)消解法是微波消解法的2.9倍；另外從操作過程來看，微波消解法比較簡單，消耗時間短，元素?fù)p失少，微波消解法要明顯優(yōu)于濕法消解法和干法灰化法。

2.2.2不同預(yù)處理方法加標(biāo)回收率的比較

按1.6方法處理待測樣品，平行3份，對樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率的比較，結(jié)果見圖2。

由3種預(yù)處理方法的比較可知，加標(biāo)回收率通過不同的消解法得出的結(jié)果相差很大，其中微波消解法的加標(biāo)回收率最高，可達(dá)105%，干法灰化法加標(biāo)回收率最低，微波消解法的加標(biāo)回收率是濕發(fā)消解法的1.4倍，是干法灰化法的1.5倍，所以微波消解法要優(yōu)于其他兩種消解方法。

2.2.3不同預(yù)處理方法精密度的比較

按1.6方法處理待測樣品，平行3份，對樣品進(jìn)行精密度的比較，結(jié)果見圖3。

編號1、2、3是干法消解的樣品，做3平行，3次的精密度波動太大，編號4、5、6是干法消解的樣品，同時加入0.5 mL、標(biāo)液，編號7、8、9是干法消解的樣品，同時加入0.5 mL、20 ng/mL標(biāo)液，做3平行，3次的曲線精密度差別不大，曲線比較平穩(wěn)，精密度好。

由圖3可知，通過對3種預(yù)處理方法比較，不同消解法得出的加精密度相差很大，微波消解法得出的精密度曲線比較平穩(wěn)，波動沒有濕發(fā)消解法和干法灰化法波動劇烈，所以微波消解法的精密度要好于濕法消解法和干法灰化法。

通過對這3種預(yù)處理方法的比較，微波消解法在回收率、精密度和加標(biāo)回收率方面優(yōu)于其他兩種，另外，微波消解法操作簡單，消耗時間短，優(yōu)于其他兩種預(yù)處理方法，所以我們采用微波消解這種預(yù)處理方法。

2.3 板栗中重金屬鉛、鎘檢測情況及分析

本次對這2個地區(qū)的20批板栗樣品進(jìn)行檢測，結(jié)果見表2。

表2 板栗重金屬檢測結(jié)果

本次共檢測板栗樣品20批，20批樣品中鉛檢出為13，檢出率為65%。20批樣品中鎘全部檢出，檢出率100%，鉛、鎘的超標(biāo)率均為0。表明板栗重金屬鉛、鎘殘留未超標(biāo)，均未受到污染，符合國家標(biāo)準(zhǔn)。

3 結(jié)論

本實驗通過對3種預(yù)處理方法消耗時間、加標(biāo)回收率、精密度的比較，可知微波消解法不論是在消耗時間方面，還是加標(biāo)回收率、精密度方面都要優(yōu)于濕法消解法和干法灰化法，所以采用了微波消解法這種預(yù)處理方法。通過對兩個地區(qū)的20批板栗樣品進(jìn)行檢測，該地的板栗未有超標(biāo)情況，表明該地區(qū)板栗均未受到污染，符合國家標(biāo)準(zhǔn)。

（責(zé)任編輯：王團(tuán)榮）

2017-12-13

于磊（1977-），男，工程師，主要從事經(jīng)濟林產(chǎn)品檢測研究。

S 664.2

B

1003-2630（2017）04-0026-02