馮巖

（哈爾濱市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗檢測中心，黑龍江哈爾濱150000）

QuEChERS方法在農(nóng)藥多殘留分析中的應(yīng)用研究進展

馮巖

（哈爾濱市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗檢測中心，黑龍江哈爾濱150000）

食品中農(nóng)藥多殘留的檢測是一項關(guān)系到食品安全的重要問題，近年來，QuEChERS技術(shù)作為一種高效檢測食品中農(nóng)藥多殘留的方法成為國內(nèi)外廣泛研究的熱點。本文綜述了QuEChERS方法的特點以及近年來該方法應(yīng)用于農(nóng)藥多殘留檢測的進展，并對該方法的應(yīng)用前景作以展望。

農(nóng)藥多殘留；QuEChERS法；應(yīng)用研究

QuEChERS方法是近年發(fā)展起來的一種樣品前處理技術(shù)，最初用來分析蔬菜水果樣品中的農(nóng)藥殘留，隨著研究的深入，QuEChERS法分析領(lǐng)域在不斷的擴大，已經(jīng)擴展到用于分析諸多領(lǐng)域，如高蛋白食品、谷物、土壤、茶葉等。

1 QuEChERS方法及其特點

QuEChERS方法實質(zhì)上是固相萃取技術(shù)和基質(zhì)固相分散技術(shù)的結(jié)合和衍生。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，乙腈可以對寬范圍極性農(nóng)藥多殘留物進行萃取，可以應(yīng)用于色質(zhì)聯(lián)用技術(shù)分析；無水硫酸鎂可以吸收樣品中水分，同時產(chǎn)生的熱量更適合農(nóng)藥的萃??；離心可使有機試劑與樣品分層；PSA能夠吸附很多極性基質(zhì)成分如糖類、脂肪酸等，而對農(nóng)藥殘留物無吸附作用。

由于QuEChERS方法不需要像傳統(tǒng)前處理方法一樣經(jīng)過復(fù)雜的步驟，而是在提取液中直接加入干燥劑和雜質(zhì)吸附劑，這樣做不僅樣品用量少、有機試劑消耗少、器皿使用量少、實驗過程簡便，大大提高了前處理工作效率，降低了試驗誤差，而且該方法能同時提取多種農(nóng)藥殘留，改善了傳統(tǒng)方法只能提取單一農(nóng)藥的弊端，是一種省時、高效的新技術(shù)。

2 QuEChERS方法基本步驟

QuEChERS方法的具體操作步驟：一是稱15g待測樣品于50mL離心管中，加入12.5mL1%酸化乙腈（含1%乙酸）；二是加入6g無水硫酸鎂和1.5g無水醋酸鈉于離心管中，振蕩搖勻；三是將離心管放置于振蕩器上振蕩30min；四是將離心管于8000rpm離心5min，使待測樣品與提取液分離；五是取7mL上清液于加有0.9g無水硫酸鎂和150mgPSA的15mL離心管中，震蕩搖勻；六是8000rpm離心5min；七是取上清液定容至一定體積后上機分析。

3 QuEChERS方法在食品農(nóng)藥殘留檢測方面的應(yīng)用進展

在國外，QuEChERS方法經(jīng)過十多年的發(fā)展已經(jīng)日漸成熟并成為了實驗室認可的標(biāo)準(zhǔn)方法。在2003年，Mastovska等用最初的QuEChERS方法對幾種蔬菜、水果基質(zhì)中235種農(nóng)藥殘留檢測進行了驗證，其中207種農(nóng)藥檢測結(jié)果較好，該研究發(fā)現(xiàn)，吡蚜酮等對酸敏感的農(nóng)藥在酸性的水果基質(zhì)，如柑橘中回收率較低，而在非酸性的蔬菜基質(zhì)如生菜中，對堿敏感的農(nóng)藥克菌丹等存在降解現(xiàn)象。之后，Lehotay等對該方法進行了改良，通過加入pH4.8的緩沖提取溶劑體系，提高了大部分農(nóng)藥的回收率。經(jīng)過改良后的QuEChERS方法進行提取，通過LC-MS和GC-MS進行檢測，可以同時測定229種農(nóng)藥殘留，其中11種農(nóng)藥的回收率在70%～120%之間，206種在90%～110%之間，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于10%。該方法在2007年成為美國農(nóng)業(yè)化學(xué)家協(xié)會AOAC的官方方法。Schulze等以乙腈作為提取液，加入檸檬酸鹽緩沖溶液調(diào)節(jié)溶液pH值在5.0～5.5，經(jīng)無水硫酸鎂和氯化鈉鹽析離心分層，對QuEChERS方法進行了改良，并在德國的多個實驗室進行實驗驗證，其結(jié)果比AOAC方法更加理想。2008年，改進后的方法成為歐洲標(biāo)準(zhǔn)化委員會的標(biāo)準(zhǔn)方法。

國內(nèi)早期對于QuEChERS方法的研究，主要是農(nóng)產(chǎn)品中單一農(nóng)藥殘留的檢測，并且提取農(nóng)藥類型為有機磷類、氨基甲酸酯類以及擬除蟲菊酯類農(nóng)藥。2005年，王金芳等以乙腈作為提取劑、固相基質(zhì)吸附分散凈化后，用反相高效液相色譜分離、采取MRM正離子檢測模式進行多級質(zhì)譜檢測，建立了葡萄中多菌靈、吡蟲啉、甲霜靈、腐霉利和三唑酮5種農(nóng)藥殘留的快速提取凈化和液質(zhì)聯(lián)用檢測方法；2006年，李莉等用乙腈提取，PSA凈化，采用氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)，建立了枸杞中噻嗪酮、炔螨特、抑食肼、氯氰菊酯等12種農(nóng)藥檢測方法。2012年，侯雪等通過比較d-SPE、SPE和SPE三種前處理方法的凈化效果，選取了SPE柱固相萃取作為凈化方法，建立了萵苣中124種農(nóng)藥的氣質(zhì)檢測方法。

隨著研究人員的努力，改良技術(shù)和設(shè)備的不斷更新，QuEChERS方法不僅應(yīng)用于蔬菜、水果、谷物等農(nóng)產(chǎn)品，還拓展到了更廣的范圍，例如高粘度的蜂蜜，高脂肪含量的油條以及成分復(fù)雜的動物性食品。另外，該方法也逐漸應(yīng)用于中藥材、茶葉等產(chǎn)品。

4 QuEChERS方法的應(yīng)用前景

QuEChERS作為一種比較新的前處理技術(shù)發(fā)展十分迅速。除了本文提到的在食品及許多農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥多殘留檢測中應(yīng)用廣泛，該技術(shù)還成功應(yīng)用于生物、藥物以及環(huán)境樣品等多方面。許多農(nóng)藥殘留分析研究者也在不斷地對QuEChERS方法進行改良和研究，改良后的新技術(shù)將適合于MS同時檢測更多種農(nóng)藥，此方法也將逐漸用于日常的農(nóng)藥殘留監(jiān)測。

[1]SLehotay.Pesticide Protocols,2005,19:239-261.

[2]王金芳,葉貴標(biāo),潘燦平.農(nóng)藥與環(huán)境安全國際會議論文集[M].北京:中國農(nóng)業(yè)大學(xué)出版社,2005:195-198.

[3]李莉,江樹人,潘燦平.分散固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜方法快速凈化測定枸杞中12種農(nóng)藥殘留[J].農(nóng)藥學(xué)學(xué)報,2006,8(04)：371-374.

[4]侯雪,韓梅,駱正聯(lián),等.改進的QuEchERS-串聯(lián)質(zhì)譜法測定萵苣中的124種農(nóng)藥殘留[J].分析試驗室,2012,31(08)：59-65.

S481.8

A

10.14025/j.cnki.jlny.2017.20.039

馮巖，碩士，中級農(nóng)藝師，研究方向：農(nóng)產(chǎn)品檢測。