馬久強

（天津渤天化工有限責任公司，天津 300480）

環(huán)氧氯丙烷有機廢水處理工藝

馬久強

（天津渤天化工有限責任公司，天津 300480）

介紹了環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)工藝以及目前正在運行的高效廢水處理工藝。

環(huán)氧氯丙烷廢水；固定化；生物法；活性污泥

1 概況

環(huán)氧氯丙烷是一種重要的有機合成原料和中間體，是中國第一批重點監(jiān)管的危險化學品，為無色液體，有類似氯仿的氣味，不穩(wěn)定，不溶于水，沸點117.9℃，但是開口閃點為40℃，易燃、有毒。環(huán)氧氯丙烷用途十分廣泛，主要用于生產(chǎn)環(huán)氧樹脂、合成甘油、氯醇橡膠等，其中約90%用于環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)。目前，國內(nèi)環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)廠家較多，但整體規(guī)模比較小。天津渤天化工有限責任公司原有2套生產(chǎn)裝置，年產(chǎn)量6萬t，采用醋酸丙烯酯法生產(chǎn)。環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)產(chǎn)生的廢水具有廢水排放量大、pH值高、含鹽量高、COD濃度高等特點。

2 生產(chǎn)工藝

天津渤天化工采用日本昭和電工的生產(chǎn)工藝—醋酸丙烯酯法，生產(chǎn)工藝過程主要由以下4個單元構(gòu)成∶醋酸丙烯酯的合成、醋酸丙烯酯水解生產(chǎn)丙烯醇、丙烯醇氯化生產(chǎn)二氯丙醇、二氯丙醇皂化生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷。具體過程為∶醋酸、氧氣、丙烯在氮氣的環(huán)境下，通過催化劑合成醋酸丙烯酯；在一定溫度壓力下，醋酸丙烯酯水解生產(chǎn)丙烯醇和醋酸；丙烯醇、氯氣在一定溫度壓力下，生產(chǎn)二氯丙醇；二氯丙醇在一定壓力下與石灰乳（氫氧化鈣）反應，生成環(huán)氧氯丙烷和氯化鈣。

此工藝相對于主流的高溫氯化法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷具有丙烯、氯氣用量少，產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率高，反應條件比較溫和、廢水排放量少等優(yōu)點。

3 廢水情況

醋酸丙烯酯法生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)廢水具有以下特點。

（1）皂化廢水排放量大。皂化反應產(chǎn)生大量的氯化鈣，經(jīng)過曝氣后Ca2+與CO2反應生產(chǎn)大量的碳酸鈣沉淀。

（2）皂化廢水pH值高、含鹽量高、COD高。廢水中COD大于1 200 mg/L，含氯化鈣2.7%～3.5%，要使這2個指標達標排放不僅困難，而且處理費用較高。

4 處理工藝

不管哪種環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)工藝，其廢水處理方法國內(nèi)主流均采用生化方法。生化處理技術(shù)因其經(jīng)濟性、高效性而被廣泛應用于環(huán)氧氯丙烷廢水的處理。但廢水含鹽量高所產(chǎn)生的高滲透壓會使微生物細胞脫水失活，使整體污泥系統(tǒng)進入惡性循環(huán)，污泥量流失嚴重。所以需要培養(yǎng)能適應相對較高含鹽污水的微生物來處理此類廢水。

環(huán)氧氯丙烷廢水不僅含鹽高對活性污泥有嚴重影響，廢水中產(chǎn)生的大量碳酸鈣沉淀也會降低活性污泥的處理效果。沉淀會對活性污泥的表面進行覆蓋，降低污泥的活性，最終降低污水處理效果。

天津渤天化工采用固定化微生物技術(shù)處理環(huán)氧氯丙烷有機廢水。固定化微生物技術(shù)是采用化學的或者物理的手段將微生物固定于載體上，讓其保持活性，具有反復利用的特點。它不同于普通的活性污泥法，是將活性污泥法中分離出來的優(yōu)勢菌群固定在載體上來高效連續(xù)地處理廢水，具體表現(xiàn)如下。

（1）有較強的抗有毒物質(zhì)沖擊的能力。普通的活性污泥法對廢水的濃度要求極高，此法對廢水中有機物的降解需要首先讓被降解物質(zhì)擴散到載體內(nèi)部，然后再降解，而擴散的過程就使得微生物接觸到的被降解物濃度較廢水中低，減輕了有毒物質(zhì)對載體內(nèi)的微生物的沖擊。

（2）選擇優(yōu)勢菌群，提高降解效率。有針對性地選擇種群有利于降解廢水中高濃度的有機物質(zhì)，使被降解物降解速度提高，改變了整個系統(tǒng)的處理效率。

（3）使廢水處理裝置處理高濃度的廢水。提高處理負荷，減小處理裝置的總?cè)莘e。

（4）污泥產(chǎn)量低。固定化活性污泥的剩余污泥產(chǎn)量僅為普通活性污泥法的約四分之一。

當然，固定化活性污泥法也有一定的劣勢，需要在研究和實踐中發(fā)展改進。如果廢水中的物質(zhì)太復雜，物質(zhì)濃度不集中，污泥中的種群需要多種混合，而且需要協(xié)同發(fā)揮作用。對廉價耐用的載體材料的研發(fā)。對固定化載體中微生物濃度的測定方法等等。

天津渤天化工的環(huán)氧氯丙烷廢水最佳處理工藝數(shù)據(jù)為∶廢水pH值為7左右，固定化載體與廢水的體積比為2∶10，活化時間為16 h，活化溫度為30℃左右，固定化微生物對廢水的COD去除率為70%左右。經(jīng)過整個系統(tǒng)后，COD、懸浮物和氨氮均可以達到三級排放標準達標排放。

5 結(jié)論

通過對天津渤天化工的環(huán)氧氯丙烷廢水處理工藝的管理和操作，逐漸了解固定化微生物處理系統(tǒng)的的關(guān)鍵控制點的指標情況，做到對不同廢水濃度的控制操作，保證在廢水有波動的情況下，主動控制調(diào)節(jié)系統(tǒng)參數(shù)達到出水指標穩(wěn)定的目標。同時，對廢水系統(tǒng)的臺賬長期跟蹤掌握，整理出了一套切實可行的操作規(guī)程作為崗位參考資料。

Process for treating organic waste water from epichlorohydrin

MA Jiu-qiang
（Tianjin Botian ChemicalCo.,Ltd.,Tianjin 300480，China）

∶In this paper，a brief introduction is made to the production process of epichlorohydrin and its efficientwaste watertreatmentprocess.

∶epichlorohydrin waste water；immobilization；biological；activated sludge

TQ085+.4

：B

：1009－1785(2017)04-0034-02

2017-02-06