胡麗娟 郭蘇平

（河南省三門峽市環(huán)境監(jiān)測站河南三門峽472000）

淺析實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)分析的質(zhì)量保證措施

胡麗娟 郭蘇平

（河南省三門峽市環(huán)境監(jiān)測站河南三門峽472000）

完善的水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量保證措施，是一種保證分析數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠的方法，也是科學(xué)管理實(shí)驗(yàn)室的有效措施。它可以有效地提高水質(zhì)監(jiān)測的質(zhì)量,為建立和完善質(zhì)量管理體系做保障?，F(xiàn)階段，我國水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量控制主要從采樣點(diǎn)位置、實(shí)驗(yàn)樣品的采集和運(yùn)輸、樣品存儲、實(shí)驗(yàn)室分析及分析結(jié)果的報告等全過程進(jìn)行質(zhì)量控制，確保每一個可能影響分析結(jié)果的環(huán)節(jié)都得到有效控制，從而保證水質(zhì)樣品分析結(jié)果的準(zhǔn)確可靠。

實(shí)驗(yàn)室；水質(zhì)分析；質(zhì)量控制

引言

實(shí)驗(yàn)室分析質(zhì)量保證（AQA）是系統(tǒng)的科學(xué)管理以及特定的測量實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證相結(jié)合的產(chǎn)物。質(zhì)量保證目標(biāo)：在工作中把分析測試所產(chǎn)生的誤差盡可能的降低到一定程度，如系統(tǒng)誤差、隨機(jī)誤差和過失誤差，以此來獲得精準(zhǔn)可靠的測試結(jié)果，對樣品進(jìn)行分析。水質(zhì)樣品質(zhì)量保證是由質(zhì)量控制和質(zhì)量評價兩方面組成，運(yùn)用統(tǒng)計(jì)學(xué)、計(jì)量學(xué)的原理,達(dá)到監(jiān)測分析結(jié)果的準(zhǔn)確、科學(xué)為目的。分析結(jié)果的精密度、準(zhǔn)確度的預(yù)測與控制,減少測試過程中產(chǎn)生的誤差，保證分析結(jié)果的可靠性和可比性；而質(zhì)量評價是一種檢測方法，測試人員的注意，發(fā)現(xiàn)測試中存在的問題，確保測試結(jié)果的準(zhǔn)確性，用于檢測質(zhì)量控制的效果，對質(zhì)量保證的實(shí)驗(yàn)室分析應(yīng)該貫穿整個測試過程。它包括：收集、保存、運(yùn)輸、分析測試、報告結(jié)果和評論。

1 樣品的采集控制

首先，采樣人員應(yīng)持證上崗，樣品采集人員必須持有經(jīng)上級業(yè)務(wù)主管部門考核合格的合格證才能進(jìn)行現(xiàn)場水質(zhì)樣品的采集。其次，現(xiàn)場采樣人員不能少于兩人。第三，針對不同的水體，必須嚴(yán)格按照國家制定的采樣技術(shù)規(guī)范要求進(jìn)行樣品的采集。比如對于日常生活中自來水、配備抽水設(shè)備的井水進(jìn)行樣品采集時，應(yīng)先打開水龍頭或抽水設(shè)備數(shù)分鐘，使積留于管道中的水完全流出后再采集樣品。而對于河流、湖泊及水庫，則要根據(jù)不同的河寬、湖寬，確定采樣斷面的個數(shù)及位置，根據(jù)水深來進(jìn)行采樣垂線的設(shè)置，并根據(jù)規(guī)范要求確定是采集混合樣品還是單個樣品，以及水樣采集后是否進(jìn)行現(xiàn)場沉降30分鐘等。對于工業(yè)廢水樣品的采集，要在認(rèn)真了解生產(chǎn)工藝過程及生產(chǎn)周期的基礎(chǔ)上，按照采樣規(guī)范進(jìn)行采樣點(diǎn)的布設(shè)及采樣頻次的確定。第四，要求現(xiàn)場測定的項(xiàng)目如：pH、水溫、電導(dǎo)率、溶解氧、透明度、鹽度等一定要在現(xiàn)場完成測定。第五，對于要求單獨(dú)采集的樣品，要按照要求選用合適的采樣容器進(jìn)行采集并確定是否進(jìn)行容器的沖洗。如測定地表水中石油類時，就要求選用1000ml的玻璃瓶并且不能對樣品瓶進(jìn)行沖洗，采樣前先破壞可能存在的油膜，在水面至300mm采集柱狀水樣，由于油樣容易粘附在樣品容器上，所以水樣的計(jì)量不能再一次轉(zhuǎn)移或分離，所有的樣品都必須用于測試，否則會導(dǎo)致錯誤。如測定地表水中糞大腸菌群時，應(yīng)優(yōu)先采集，使用已滅菌并且封包好的樣品瓶，采樣前，不對樣品瓶進(jìn)行沖洗，采樣量一般為采樣瓶容量的80%左右，采樣完畢，迅速扎上無菌包裝紙。其它要求單獨(dú)采集的樣品也要按要求進(jìn)行采集等等。第六，在采樣現(xiàn)場不論采集哪種樣品，水樣采集后應(yīng)根據(jù)規(guī)范的要求添加保存劑。第七，按實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)控要求，采集全程序空白樣品及不少于10%的密碼平行樣。第八，工作人員在采樣時要及時仔細(xì)做好現(xiàn)場采樣記錄，并貼好標(biāo)簽。

2 樣品的運(yùn)輸與保存要求

在水樣采集后，應(yīng)盡快送回實(shí)驗(yàn)室分析。樣品長時間存放，會使樣品因溫度、空氣中的氧、細(xì)菌等因素的影響發(fā)生物理作用、化學(xué)作用及生物作用，對一些測定項(xiàng)目會產(chǎn)生影響。水樣運(yùn)輸前應(yīng)蓋緊容器的蓋子，需要冷藏的樣品必須進(jìn)行冷藏處理。運(yùn)輸人員應(yīng)在運(yùn)輸過程中防止水樣被損壞或污染。經(jīng)實(shí)驗(yàn)室樣品管理人員抽樣后，送進(jìn)實(shí)驗(yàn)室的水樣必須完成樣品的轉(zhuǎn)移登記工作，以免產(chǎn)生泄漏、不合格的樣品。如何保存水樣是確保測試結(jié)果后抽樣的準(zhǔn)確可靠關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一,這需要抽樣后的抽樣人員必須嚴(yán)格按照抽樣技術(shù)規(guī)范的相關(guān)技術(shù)要求。水樣存放點(diǎn)要盡量遠(yuǎn)離熱源，避免陽光的直接照射。

3 分析人員及儀器設(shè)備運(yùn)行質(zhì)量控制要求

所有分析人員均應(yīng)持證上崗，分析人員必須持有經(jīng)上級業(yè)務(wù)主管部門考核合格的合格證才能從事水質(zhì)樣品的分析工作，且每個分析項(xiàng)目的持證人員不能少于兩人。

為確保水質(zhì)監(jiān)測數(shù)據(jù)的真實(shí)可靠，遵守國家計(jì)量法是進(jìn)行水質(zhì)監(jiān)測工作的前提。因此分析所用的儀器設(shè)備必須經(jīng)有資質(zhì)的計(jì)量部門計(jì)量檢定和校準(zhǔn)合格后才能使用，在使用過程中，員工需要建立設(shè)備參數(shù)，制定一系列儀器校準(zhǔn)計(jì)劃和維護(hù)計(jì)劃等，定期確保儀器的校準(zhǔn)和維護(hù)，并在測試的有效期內(nèi)使用。儀器、設(shè)備在使用過程中應(yīng)進(jìn)行日常維護(hù)和維修,以及高頻儀器的使用期間的驗(yàn)證,如分光光度計(jì)波長精度、靈敏度和色板對齊,總酸度計(jì)誤差值,以及監(jiān)管的工具錯誤,查閱相關(guān)的計(jì)量檢定程序定期驗(yàn)證。

4 分析過程的質(zhì)量控制

實(shí)驗(yàn)室水質(zhì)樣品分析質(zhì)量控制可采取以下四種質(zhì)控措施：

4.1 空白值分析

為了消除某些因素對樣品測量的綜合影響，同時應(yīng)同時進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)?？瞻字涤绊憸y定方法的檢測極限和下限確定，也影響結(jié)果的再現(xiàn)性，一般而言，空白樣本的測定結(jié)果應(yīng)小于檢測方法的檢測極限。

4.2 平行樣分析

對平行雙份樣品的總水樣中不少于10%的隨機(jī)樣品抽樣，同樣的樣品在相同的條件下分析同步，這樣做可以反映出測試的精度，當(dāng)平行雙樣測定的相對偏差大于實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制指標(biāo)（不同項(xiàng)目不同含量的相對偏差要求不同）規(guī)定要求時，就說明平行樣分析不合格，應(yīng)重新作平行雙樣分析，直到偏差控制在規(guī)定的范圍內(nèi)。

4.3 有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定分析

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是實(shí)施質(zhì)量控制的物質(zhì)基礎(chǔ)，其目的是在于達(dá)到量值傳遞與溯源，具有量值傳遞的作用。作為質(zhì)量控制樣品時，由質(zhì)量管理人員交付監(jiān)測分析人員進(jìn)行測定，因此標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)與樣品同步分析，假如質(zhì)量控制樣品的測定結(jié)果，出現(xiàn)在給定的不確定度范圍內(nèi)，可知該批次樣品測定結(jié)果是受控的，反之，該批次樣品測定結(jié)果作廢，需要查找原因糾正后重新測定。

4.4 加標(biāo)回收率測定

在同一水樣的子樣中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，把其測定的結(jié)果減去水樣的測定結(jié)果，兩者之差除以加入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量，得到加標(biāo)回收率，通過加標(biāo)回收率來反映水樣測試結(jié)果的準(zhǔn)確度。

結(jié)語

就我們現(xiàn)階段所知，水體中主要的化學(xué)平衡有以下幾種：電荷平衡、酸堿電離平衡、氧化還原平衡還有沉淀平衡等，通常情況下，水中各種離子處于一種平衡狀態(tài)，既相互聯(lián)系又相互制約，當(dāng)其中某些離子濃度發(fā)生變化后，直接會導(dǎo)致另一些離子濃度隨之改變。因此，我們可以利用化學(xué)平衡的相關(guān)原理對監(jiān)測報告中各種離子進(jìn)行相關(guān)性分析，常見方法為：陰陽離子平衡、溶解性總固體（TDS）測量值與計(jì)算值的比較、溶解性總固體實(shí)測值與電導(dǎo)率之比較、經(jīng)驗(yàn)值判定等。

為了保證不同的實(shí)驗(yàn)室從采樣、分析到測定結(jié)果能夠達(dá)到規(guī)定的準(zhǔn)確性和可比性要求，必須建立一個科學(xué)的水質(zhì)分析質(zhì)量保證控制措施，使實(shí)驗(yàn)室的整個監(jiān)測過程得到有效控制，從而使監(jiān)測結(jié)果更加準(zhǔn)確、可靠，這樣才能保證分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量水平，也才能夠更好地為環(huán)境管理提供更為精準(zhǔn)的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。

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