□ 侍學(xué)柏 連云港市糧油質(zhì)量監(jiān)測所

稻谷中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量降解

□ 侍學(xué)柏 連云港市糧油質(zhì)量監(jiān)測所

民以食為天，糧食作為人們生活的主食，糧食安全關(guān)系到國計民生，近些年連云港市糧油質(zhì)量監(jiān)測所根據(jù)國家糧食局要求，每年對夏、秋兩季新收獲的小麥、稻谷進(jìn)行衛(wèi)生調(diào)查，其中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量是衛(wèi)生調(diào)查重要檢測項(xiàng)目。有機(jī)磷是一種廣譜殺蟲、殺菌劑，廣泛用于防治糧食、蔬菜、水果等多種作物的螨類害蟲。通過多年來的檢測，稻谷、小麥中的農(nóng)藥殘留量以毒死蜱為最高，且以2013年稻谷毒死蜱殘留量最多，因而對2013年的稻谷毒死蜱降解情況進(jìn)行檢測探討。

毒死蜱的特性及作用機(jī)制

毒死蜱的特性

毒死蜱屬中等殺蟲劑，對水生生物有極高毒性，具有胃毒、觸殺、熏蒸三重作用，對水稻、小麥、棉花、果樹、蔬菜和茶樹上多種咀嚼式和刺吸式口器害蟲均具有較好防效。混用相容性好，可與多種殺蟲劑混用且增效作用明顯（如毒死蜱與三唑磷混用）。與常規(guī)農(nóng)藥相比毒性低，是替代高毒有機(jī)磷農(nóng)藥（如1 605、甲胺磷、氧樂果等）的首選藥劑。

毒死蜱的適用范圍廣泛，毒死蜱具有觸殺、胃毒和熏蒸作用。在葉片上殘留期較短，但在土壤中殘留期較長，因此對地下害蟲防治效果較好。毒死蜱也可用于防治城市衛(wèi)生害蟲。

中文名稱：毒死蜱。

英文名稱：Ch lorPyri f oSS tAnd Ard 。

別名名稱：氯吡硫磷；樂斯本；白蟻清；氯吡磷；O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯。

分子式：C9H11Cl3N O3PS。

結(jié)構(gòu)式：

分子量：350.5 9。

毒死蜱的作用機(jī)制

毒死蜱是乙酰膽堿酯酶抑制劑，屬硫代磷酸酯類殺蟲劑，可抑制體內(nèi)神經(jīng)中的乙酰膽堿酯酶ACh E或膽堿酯酶Ch E的活性而破壞正常的神經(jīng)沖動傳導(dǎo)，引起異常興奮、痙攣、麻痹、死亡等一系列中毒癥狀。高效、廣譜有機(jī)磷殺蟲劑毒死蜱，對害蟲具有觸殺、胃毒和熏蒸作用，尤其對褐飛虱的防治有很好的效果。毒死蜱對人有一定的毒性，其最高殘留量（MrL值）國家標(biāo)準(zhǔn)中，稻谷、小麥為0.5 m g/k g，蔬菜、水果為1 m g/k g。

檢測方法

方法說明

檢驗(yàn)方法按照《食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測定》（GB/t500 9.20-2003）第二法，糧、菜、油中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的測定，該方法中提取劑用經(jīng)重蒸餾后的二氯甲烷，在實(shí)踐中二氯甲烷上氣相色譜后拖尾峰嚴(yán)重，改用丙酮作提取劑，效果較好。

提取與凈化

稻谷脫殼，磨粉（過4 0目篩），混勻。稱取1 0.00g，加0.5 g中性氧化鋁和30m L丙酮，振蕩提取過濾，取濾液10m L，濃縮定容至2m L，用0.45μm濾膜過濾后進(jìn)氣相色譜檢測，根據(jù)保留時間和峰面積與標(biāo)準(zhǔn)品比較定性、定量。

色譜條件

色譜儀：安捷倫GC7890氣相色譜儀；色譜柱：JAW 123-1032，30m ×320 μm×0.25 μm毛細(xì)管柱，載氣為氮?dú)?，柱流? 0.6 31m L/mi n，壓力23 4.42kPA，柱箱用二介程序升溫，初始溫度85℃，最終溫度1 80℃，全程運(yùn)行20.75mi n；進(jìn)樣器：自動進(jìn)樣，不分流，220 ℃；

檢測器：FPd ，240℃，空氣流量100 m L/mi n，氫氣流量75m L/mi n。

檢測結(jié)果

每年國家糧食局安排連云港市糧油質(zhì)量監(jiān)測所衛(wèi)生調(diào)查樣品夏、秋兩季小麥、稻谷各8 4個，樣品來源于連云港市三縣兩區(qū)，為當(dāng)年新收獲的小麥和稻谷；2013年稻谷樣品毒死蜱檢出7 7個，檢出率9 1.7%，最高0.295m g/k g，最低0.003 m g/k g，檢出樣品平均值0.0 549 m g/k g。由于該年度樣品毒死蜱含量較高，留下含量0.035 m g/k g以上的3 0個樣品定期檢測，在常溫條件下儲存進(jìn)行降解分析研究，檢測結(jié)果見表1（表1列前1 5個供參考），稻谷毒死蜱含量平均值隨存放時間延長變化如圖1所示。

表1 2013年收獲稻谷不同檢測時間其毒死蜱農(nóng)藥殘留量匯總表（mg/kg）

圖1 稻谷毒死蜱含量平均值隨存放時間延長變化圖

檢測分析

從表1可看出，稻谷從2013年1 1月28日－2014年1月12日的45d 時間毒死蜱降4 3.7%，這段時間降解最快；在2014年1月12日－4月22日的100d 時間降28.5%，降解最少；從2014年7月1 5日－9月1 0日，57d 內(nèi)降5 3.0%，此階段降解速率較快，可能是因?yàn)闅鉁馗咚隆?/p>

由此可見，稻谷毒死蜱農(nóng)藥殘留量在收獲最初期降解最快，半衰期約兩個月；氣溫高時，其降解速度也加快；一般一年后所剩無幾。