袁麗霞， 陳祥松， 劉偉偉， 毛碧飛， 吳金勇， 姚建銘

(1.中國科學(xué)院合肥物質(zhì)科學(xué)研究院等離子體物理研究所，安徽合肥 230031；2.安徽省淮南新能源研究中心，安徽淮南 232000；3.安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)工學(xué)院，安徽合肥 230036)

?

餐廚廢棄物厭氧發(fā)酵工藝優(yōu)化

袁麗霞1,2， 陳祥松1,2， 劉偉偉1,3*， 毛碧飛1,2， 吳金勇1,2， 姚建銘1,2

(1.中國科學(xué)院合肥物質(zhì)科學(xué)研究院等離子體物理研究所，安徽合肥 230031；2.安徽省淮南新能源研究中心，安徽淮南 232000；3.安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)工學(xué)院，安徽合肥 230036)

[目的]考察溫度、有機(jī)負(fù)荷、接種量3個關(guān)鍵參數(shù)對餐廚廢棄物厭氧發(fā)酵過程的綜合影響。[方法]采用正交試驗法綜合考察了批量式發(fā)酵過程餐廚廢棄物產(chǎn)沼氣及降解效果，并進(jìn)行了驗證試驗。[結(jié)果]溫度是影響餐廚廢棄物厭氧發(fā)酵的顯著因素；最佳發(fā)酵條件為溫度35 ℃、接種量350 g、有機(jī)負(fù)荷40 g，在此條件下發(fā)酵產(chǎn)氣中平均CH4含量可達(dá)68.75%，TS產(chǎn)氣率及VS產(chǎn)氣率分別為661.96和708.97 mL/g，能源轉(zhuǎn)化效率可達(dá)79.92%。[結(jié)論]可為以餐廚廢棄物為原料的沼氣工程提供技術(shù)參考。

餐廚廢棄物；厭氧發(fā)酵；參數(shù)；正交試驗；優(yōu)化

我國餐廚廢棄物年產(chǎn)生量超過5 000萬t，其資源浪費相當(dāng)于233萬 hm2玉米的能量產(chǎn)出和200萬 hm2大豆的蛋白質(zhì)產(chǎn)出，可養(yǎng)活2億～3億人[1-4]。餐廚廢棄物含有大量淀粉、糖類、蛋白質(zhì)、油脂等營養(yǎng)物質(zhì)，以及氮、磷、鉀、鈣及多種微量元素，是良好的生物質(zhì)資源，可用于好氧堆肥、厭氧發(fā)酵產(chǎn)甲烷(CH4)和氫氣、生產(chǎn)微生物油脂及乙醇等[5-9]。厭氧發(fā)酵是餐廚廢棄物無害化、資源化處理的重要工藝[5, 7]。大量研究及工程實踐表明，厭氧發(fā)酵過程受原料、預(yù)處理、接種物、有機(jī)負(fù)荷、溫度、pH、攪拌及發(fā)酵工藝等多種生化、物理及工程因素的影響[10]。在此方面，國內(nèi)外大量研究報道了原料預(yù)處理及混合配比、發(fā)酵溫度、pH、接種量(比例)、有機(jī)負(fù)荷、工藝方式等因素對餐廚廢棄物厭氧發(fā)酵的影響[11-18]，獲得多種特定條件下良好的工藝方式及參數(shù)，但針對多因子的綜合研究鮮見報道。筆者通過正交試驗考察了溫度、有機(jī)負(fù)荷、接種量對餐廚廢棄物厭氧發(fā)酵過程的影響，旨在為以餐廚廢棄物為原料的沼氣工程提供技術(shù)參考。

1 材料與方法

1.1 發(fā)酵原料及接種物 發(fā)酵原料取自安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)欣苑學(xué)生食堂中午時段餐廚廢棄物(熱值為20.39 kJ/g，油脂含量為2.88%)，人工分選去除非生物質(zhì)組分，按照文獻(xiàn)[19-20]進(jìn)行復(fù)合酶解預(yù)處理；接種物為35 ℃培養(yǎng)的正常厭氧活性污泥。各原料及接種物基本理化性質(zhì)見表1。

表1 餐廚廢棄物及接種污泥基本理化性質(zhì)

1.2 檢測方法 TS及VS含量采用重量法測定[21]；小試裝置厭氧發(fā)酵產(chǎn)氣采用氣相色譜儀(浙江福立，9790II型)測定其主要組分，色譜條件：柱長4 m，擔(dān)體為13X分子篩，TCD 檢測器，高純氬氣作為載氣，流速為40 mL/min，柱溫120 ℃，熱導(dǎo)池和進(jìn)樣器溫度為150 ℃，進(jìn)樣量1 mL，以峰面積定量，校正歸一法計算氣體組分濃度；放大驗證試驗產(chǎn)氣成分采用紅外沼氣成分分析儀(武漢四方，Gasboard-3200型)檢測；餐廚廢棄物熱值采用美國Parr公司6300型量熱儀測定。

1.3 試驗裝置 采用專利厭氧發(fā)酵小試裝置[22]進(jìn)行正交試驗，用標(biāo)定了校準(zhǔn)體積刻度的飽和NaCl水溶液收集產(chǎn)氣并計量體積(圖1)；針對正交試驗進(jìn)行的放大試驗在20 L玻璃全混式厭氧反應(yīng)器(CSTR)(鄭州長城，GR-20 L)中進(jìn)行。

注：1.磁力攪拌器；2.恒溫水浴鍋；3.磁力攪拌子；4.厭氧發(fā)酵反應(yīng)器；5.溫度檢測器；6.pH檢測器；7.生物氣體導(dǎo)管；8.三通調(diào)節(jié)閥；9.集氣瓶；10.排水管。 Note:1.Magnetic stirrer; 2.Thermostat water bath; 3.Magnetic stirring; 4.Anaerobic fermentation reactor; 5.Temperature detector; 6.pH value detector; 7.Biological gas conduit; 8.Triplet adjuster valve; 9.Gas collecting bottle; 10.Drainage pipe.圖1 厭氧發(fā)酵試驗裝置Fig.1 Anaerobic digestion equipment device

1.4 試驗設(shè)計 發(fā)酵溫度(A)、接種量(B)、有機(jī)負(fù)荷(C)是厭氧發(fā)酵過程的3個重要影響因子，也是各類原料厭氧發(fā)酵過程的關(guān)鍵參數(shù)。筆者參考前期試驗結(jié)果及相關(guān)文獻(xiàn)報道[11,17-18]，采用L9(34)正交試驗方法進(jìn)行發(fā)酵條件優(yōu)化，借助Design Exper軟件進(jìn)行正交試驗設(shè)計與數(shù)據(jù)分析，物質(zhì)和條件因子及水平的設(shè)計見表2、3。以只添加300 g接種物、不添加發(fā)酵原料作為空白對照(CK)。3次重復(fù)。

表2 L9(34)正交試驗因素水平

注：*表示發(fā)酵溫度為常溫(22.2～25.9 ℃)。

Note:* is normal temperature (22.2-25.9 ℃).

圖3 各試驗組因素水平組合

Table 3 Combination of factors and levels in each experimental group

試驗號TestNo.因素水平Factorandlevel試驗號TestNo.因素水平Factorandlevel1A1B1C16A2B3C12A1B2C27A3B1C33A1B3C38A3B3C24A2B1C29A3B3C25A2B2C3

2 結(jié)果與分析

2.1 沼氣和CH4日產(chǎn)量的變化 厭氧發(fā)酵30 d內(nèi)各試驗組沼氣日產(chǎn)量及CH4日產(chǎn)量的變化分別見圖2、3。

從圖2、3可見，各試驗組在設(shè)定范圍內(nèi)沼氣日產(chǎn)量和CH4日產(chǎn)量的變化規(guī)律基本一致，均呈上升—穩(wěn)定—衰竭的過程，符合批式厭氧發(fā)酵的原料降解規(guī)律。不同的是第1天由于兼性發(fā)酵及系統(tǒng)處于水解開始階段，日產(chǎn)氣量均較高(其中第4～9組均高于1 200 mL)，但其CH4含量較低，折合CH4日產(chǎn)量并不高?？梢悦黠@看出，各試驗組均出現(xiàn)1個沼氣日產(chǎn)量(第1天產(chǎn)氣中CH4含量過低，不作為統(tǒng)計對象)及CH4日產(chǎn)量峰值，其中第7、8、9組峰值產(chǎn)沼氣及產(chǎn)CH4量較高，分別達(dá)到2 295.30、2 255.25、2 560.40 mL和1 661.12、1 554.60、1 814.78 mL，峰值產(chǎn)氣時間分別為第15、9、9天；第1、3、4、5、6組均在第4～7天出現(xiàn)產(chǎn)沼氣量及產(chǎn)CH4量峰值，第2組產(chǎn)沼氣量及產(chǎn)CH4量峰值出現(xiàn)在第21天，分別為455.00、332.70 mL，較為滯后且較??；各試驗組中，第3組產(chǎn)氣效果最差，從發(fā)酵第5天開始基本停止產(chǎn)氣，經(jīng)測定該反應(yīng)器內(nèi)料液pH為4.38。原因可能與該組接種量(350 g)及有機(jī)負(fù)荷(60 g)均較高，造成系統(tǒng)酸化有關(guān)，因為在常溫發(fā)酵條件下，厭氧發(fā)酵微生物種群數(shù)量及活性相對較低，產(chǎn)甲烷菌難以及時分解產(chǎn)酸菌產(chǎn)生的有機(jī)酸而產(chǎn)生沼氣，從而產(chǎn)生有機(jī)酸積累及抑制產(chǎn)CH4。比較各試驗組的發(fā)酵條件可以看出，采用常溫發(fā)酵的第1～3組，盡管日均溫為22.2～25.9 ℃，也可滿足厭氧微生物生長的溫度要求，但其總體產(chǎn)氣效果較差，如第1組在發(fā)酵后期至結(jié)束時，日產(chǎn)氣量仍在100 mL以上。說明常溫條件下，厭氧發(fā)酵對原料的降解速度慢，發(fā)酵效率較低。但中溫(35 ℃)和高溫(55 ℃)發(fā)酵條件下厭氧發(fā)酵的4～9組，產(chǎn)氣效果均較好。

圖2 各試驗組沼氣日產(chǎn)量變化Fig.2 The change of daily biogas yield in each group

圖3 各試驗組CH4日產(chǎn)量變化Fig.3 The change of daily methane yield in each group

2.2 發(fā)酵工藝條件優(yōu)化 根據(jù)L9(34)正交試驗結(jié)果，以各組CH4總產(chǎn)量為衡量指標(biāo)進(jìn)行直觀數(shù)據(jù)分析及方差分析，結(jié)果見表4。由表4可知，3個因素對試驗結(jié)果的影響從大到小依次為發(fā)酵溫度、接種量、有機(jī)負(fù)荷，最優(yōu)試驗組合為A3B1C3，由于A2與A3的k值相當(dāng)，考慮到運(yùn)行能耗，初步選擇最優(yōu)的試驗組合為A2B1C3，即發(fā)酵溫度35 ℃、接種量250 g、有機(jī)負(fù)荷60 g。

方差分析表明，F(xiàn)B、FC均小于F0.01(9.00)，表明接種量、有機(jī)負(fù)荷產(chǎn)氣效果對CH4總產(chǎn)量均無顯著影響；F0.01(9.00)

2.3 產(chǎn)氣效果綜合評價 進(jìn)一步對各組試驗數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計分析，計算各組沼氣量、CH4總產(chǎn)量，對應(yīng)原料的TS、VS產(chǎn)氣率，以及有效發(fā)酵時間、能源轉(zhuǎn)化效率等數(shù)據(jù)，結(jié)果見表5。

表4 正交試驗設(shè)計及結(jié)果

注：空白列為誤差列。

Note:The blank column is error column.

表5 各試驗組產(chǎn)氣效果綜合分析

由表5可知，各試驗組中以第3組厭氧產(chǎn)氣效果最差，TS產(chǎn)CH4率、VS產(chǎn)CH4率分別僅為32.88、35.22 mL/g，不到第4～9試驗組(中溫、高溫發(fā)酵組)的20%，能源轉(zhuǎn)化效率僅為6.39%。這可能是由于系統(tǒng)有機(jī)酸過度積累，進(jìn)而酸化停止產(chǎn)氣。說明常溫條件下盡管可以通過加大接種量的方法提高系統(tǒng)啟動負(fù)荷，但其發(fā)酵效率仍處于較低水平，極易造成發(fā)酵失敗。在同樣為最高有機(jī)負(fù)荷(60 g)的條件下，第5、7試驗組沼氣總產(chǎn)量和CH4總產(chǎn)量最高。分別達(dá)到10 532.25、6 601.28 mL和11 430.27、6 805.72 mL;平均CH4含量也較高，分別達(dá)到62.68%、59.54%；VS產(chǎn)CH4率也分別高達(dá)430.68、444.02 mL/g。說明這個試驗組原料利用率及發(fā)酵效率較高。盡管第5、7組的能源轉(zhuǎn)化率分別達(dá)到78.09%、80.51%，但其有效料液滯留時間分別長達(dá)19、21 d，相應(yīng)工程規(guī)模及投資較大，影響推廣應(yīng)用。而第6組除同樣具有很高的VS產(chǎn)CH4率(440.80 mL/g)及能源轉(zhuǎn)化率(79.92%)之外，其有效料液滯留時間僅13 d。這與該組較高的接種量和有機(jī)負(fù)荷有關(guān)，該組為中溫(35 ℃)發(fā)酵條件，接種量達(dá)到350 g，而其有機(jī)負(fù)荷僅40 g。該反應(yīng)器內(nèi)在啟動初期即擁有優(yōu)勢的厭氧微生物菌群，不易造成有機(jī)酸的現(xiàn)象，因此發(fā)酵效率高、周期短。

綜上，從餐廚廢棄物厭氧發(fā)酵工程的效率及穩(wěn)定性方面考慮，參考各試驗組有效料液滯留時間及能源轉(zhuǎn)化效率等指標(biāo)，以第6組作為最佳發(fā)酵條件組合，即中溫35 ℃、接種量350 g、有機(jī)負(fù)荷40 g。

2.4 驗證及放大試驗結(jié)果 按照以上綜合分析確定的最佳發(fā)酵條件，以發(fā)酵溫度35 ℃、接種量7 000 g、有機(jī)負(fù)荷800 g，采用20 L玻璃CSTR厭氧反應(yīng)器進(jìn)行驗證及放大試驗。30 d發(fā)酵時間內(nèi)沼氣日產(chǎn)量及CH4日產(chǎn)量見圖4。

圖4 餐廚垃圾發(fā)酵過程中日產(chǎn)氣量變化Fig.4 The change of daily biogas yield in fermentation process of food waste

從圖4可見，餐廚廢棄物厭氧發(fā)酵效果良好，30 d的發(fā)酵周期內(nèi)沼氣日產(chǎn)量及CH4日產(chǎn)量變化趨勢一致，均呈現(xiàn)出快速上升—穩(wěn)定—衰竭的批式厭氧消化規(guī)律，并在第4天出現(xiàn)峰值(第1天CH4含量僅21.46%，不計)，且分別達(dá)到18 930.35、12 482.44 mL。CH4含量變化規(guī)律逐漸升高并趨于穩(wěn)定，至第8天達(dá)到79.56%的峰值。

對以上發(fā)酵過程產(chǎn)氣效果的進(jìn)一步分析表明，平均CH4含量達(dá)到59.78%(如不將第1天產(chǎn)氣納入統(tǒng)計范圍，則高達(dá)68.75%)；TS產(chǎn)沼氣率和VS產(chǎn)沼氣率分別達(dá)661.96、708.97 mL/g，TS產(chǎn)CH4率和VS產(chǎn)CH4率分別達(dá)395.75、423.85 mL/g；11 d即完成90%的總產(chǎn)氣量，有效發(fā)酵周期較短；能源轉(zhuǎn)化效率為76.85%，與正交試驗結(jié)果(79.92%)相當(dāng)。綜上，驗證及放大試驗進(jìn)一步證明，在正交試驗確定的最佳發(fā)酵條件下，餐廚廢棄物具有較高的原料降解及能源轉(zhuǎn)化效率，該條件可作為相關(guān)工程的設(shè)計及運(yùn)行參考。

3 結(jié)論

(1)正交試驗綜合分析結(jié)果表明，溫度是影響餐廚廢棄物厭氧發(fā)酵產(chǎn)CH4的顯著因素?？紤]到工程效率及運(yùn)行穩(wěn)定性，最佳發(fā)酵條件是溫度35 ℃、接種量350 g、有機(jī)負(fù)荷40 g。

(2)驗證及放大試驗結(jié)果表明，在最佳發(fā)酵條件下，餐廚廢棄物厭氧發(fā)酵產(chǎn)氣中平均CH4含量68.75%，TS產(chǎn)沼氣率和VS產(chǎn)沼氣率分別為661.96和708.97 mL/g，能源轉(zhuǎn)化效率可達(dá)79.92%。

[1] 成升魁，高利偉，徐增讓，等.對中國餐飲食物浪費及其資源環(huán)境效應(yīng)的思考[J].中國軟科學(xué)，2012(7)：106-114.

[2] LIU J G, LUNDQVIST J, WEINBERG J, et al.Food losses and waste in China and their implication for water and land[J].Environmental science & technology, 2013, 47(18):10137-10144.

[3] 張振花，王興峰，吳世洋，等.餐廚廢棄物資源化利用研究進(jìn)展[J].中國資源綜合利用，2013，31(11)：35-39.

[4] GAO L W, CHENG S K, CAO X C, et al.An overview of the resources and environmental issues from wasted food in urban catering across China[J].Journal of resources and ecology, 2013, 4(4):337-343.

[5] 中華人民共和國住房和城鄉(xiāng)建設(shè)部.餐廚垃圾處理技術(shù)規(guī)范:CJJ 184—2012[S].北京：中國建筑工業(yè)出版社，2013.

[6] 胡新軍，張敏，余俊鋒，等.中國餐廚垃圾處理的現(xiàn)狀、問題和對策[J].生態(tài)學(xué)報，2012，32(14)：4575-4584.

[7] 李榮平，葛亞軍，王奎升，等.餐廚垃圾特性及其厭氧消化性能研究[J].可再生能源，2010，28(1)：76-80.

[8] 劉爽.混合原料厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫產(chǎn)甲烷技術(shù)研究[D].哈爾濱：東北農(nóng)業(yè)大學(xué)，2013.

[9] 許曉杰，馮向鵬，李冀閩，等.國內(nèi)外餐廚垃圾處理現(xiàn)狀及技術(shù)[J].環(huán)境衛(wèi)生工程，2014，22(3)：31-33.

[10] 張無敵，劉偉偉，尹芳，等.農(nóng)村沼氣工程技術(shù)[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2016.

[11] 劉丹，李文哲，高海云，等.接種比例和溫度對餐廚廢棄物厭氧發(fā)酵特性的影響[J].環(huán)境工程學(xué)報，2014，8(3)：1163-1168.

[12] 劉爽，李文哲.牛糞與餐廚廢棄物混合比例對厭氧發(fā)酵產(chǎn)氫的影響[J].農(nóng)業(yè)機(jī)械學(xué)報，2013，44(3)：114-118.

[13] ZHANG C S, XIAO G, PENG L Y, et al.The anaerobic co-digestion of food waste and cattle manure[J].Bioresource technology，2013，129(2):170-176.

[14] 周祺，劉研萍，鄒德勛，等.餐廚垃圾與玉米秸稈聯(lián)合厭氧消化產(chǎn)甲烷性能的試驗研究[J].中國沼氣，2014，32(1)：27-31，48.

[15] 呂琛，袁海榮，王奎升，等.果蔬垃圾與餐廚垃圾混合厭氧消化產(chǎn)氣性能[J].農(nóng)業(yè)工程學(xué)報，2011，27(S1)：91-95.

[16] 王永會，趙明星，阮文權(quán).餐廚垃圾與剩余污泥混合消化產(chǎn)沼氣協(xié)同效應(yīng)[J].環(huán)境工程學(xué)報，2014，8(6)：2536-2542.

[17] 房明，吳樹彪，張萬欽，等.接種比對餐廚垃圾中溫厭氧消化的影響[J].中國農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報，2014，19(1)：186-192.

[18] 王龍，鄒德勛，劉研萍，等.進(jìn)料負(fù)荷對中試規(guī)模餐廚和果蔬混合厭氧消化的影響[J].中國沼氣，2014，32(1)：37-42.

[19] 劉偉偉，姚建銘，陳祥松，等.一種促進(jìn)餐廚廢棄物厭氧發(fā)酵產(chǎn)沼氣的復(fù)合酶制劑的制備方法：201210490665.6[P].2013-04-03.

[20] 劉偉偉，姚建銘，陳祥松，等.餐廚廢棄物復(fù)合酶解預(yù)處理條件優(yōu)化[J].安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報，2016，43(1)：123-127.

[21] 中國科學(xué)院成都生物研究所沼氣發(fā)酵常規(guī)分析編寫組.沼氣發(fā)酵常規(guī)分析[M].北京：北京科學(xué)技術(shù)出版社，1984.

[22] 劉偉偉，馬歡，楊智良，等.一種厭氧發(fā)酵實驗裝置：201420037502.7[P].2014-07-16.

Optimization of Anaerobic Digestion of Food Waste

YUAN Li-xia1,2, CHEN Xiang-song1,2, LIU Wei-wei1,3*et al

(1.Institute of Plasma Physics, Hefei Institute of Physical Science, Chinese Academy of Sciences, Hefei, Anhui 230031; 2.Huainan New Energy Research Center, Huainan, Anhui 232000; 3.School of Engineering, Anhui Agricultural University, Hefei, Anhui 230036)

[Objective] Three key parameters (temperature, organic loading and inoculation amount) were investigated for the influence of food waste anaerobic digestion.[Method] Orthogonal test was conducted to investigate biogas production and raw materials degradation in batch fermentation reactors.The verification test was also carried out.[Result] Temperature was the most significant influence factor; the optimum parameters for food waste anaerobic digestion were 35 ℃, 350 g of inoculation amount and 40 g of organic loading.The average methane concentration was 68.75%, the total solid (TS) and volatile solids (VS) biogas production rate were 661.96 and 708.97 mL/g, and the energy conversion rate reached 79.92%.[Conclusion] The present work provides a technical reference for the large scale food waste biogas project.

Food waste; Anaerobic digestion; Parameters; Orthogonal test; Optimization

合肥物質(zhì)科學(xué)技術(shù)中心方向項目培育基金項目(2014FXCX006)；淮南市科技計劃項目(2014A15)；中科院合肥分院等離子體物理研究所科學(xué)基金項目(DSJJ-15-YY02)。

袁麗霞(1980- )，女，河南商水人，工程師，博士，從事生物質(zhì)能源與開發(fā)利用研究。*通訊作者，副教授，博士，從事生物質(zhì)能源與開發(fā)利用研究。

2016-12-19

S 216

A

0517-6611(2016)36-0100-04