高大磊 林兆云 李友明

(華南理工大學(xué)制漿造紙工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 廣東廣州,510640)

pH敏感型納米二氧化硅乳化的ODSA施膠劑乳液及其應(yīng)用

高大磊 林兆云 李友明*

(華南理工大學(xué)制漿造紙工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 廣東廣州,510640)

采用pH敏感型納米二氧化硅(SiO2)顆粒作為乳化劑，制備了Pickering型十八烯基琥珀酸酐(ODSA)施膠劑乳液,研究了pH值、納米SiO2顆粒用量對(duì)ODSA乳液穩(wěn)定性、形態(tài)、動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性和施膠穩(wěn)定性的影響。結(jié)果表明,pH敏感型納米SiO2可以用于制備均一穩(wěn)定的Pickering型ODSA乳液；隨水相pH值的增大,ODSA乳液穩(wěn)定性逐漸提高；此外,ODSA乳液作為一種剪切稀釋型流體,還具有修復(fù)功能。

pH敏感型；納米二氧化硅乳化；Pickering乳液；ODSA施膠劑乳液

將特殊功能材料和對(duì)環(huán)境響應(yīng)的固體顆粒作為乳化劑應(yīng)用于Pickering乳液制備是近年來Pickering乳液研究的一個(gè)熱點(diǎn),而且,眾多學(xué)者對(duì)根據(jù)外界環(huán)境改變自行調(diào)控穩(wěn)定性的乳液也產(chǎn)生了極大的研究熱情[1- 4]。顆粒乳化劑在油水界面處的吸附行為是乳液穩(wěn)定性的關(guān)鍵,將環(huán)境敏感型顆粒引入油水界面,其可以通過環(huán)境因素來改變表面帶電荷情況、潤濕性和粒徑等,進(jìn)而提高乳液穩(wěn)定性。目前,已有pH敏感型乳液[5-7]、熱敏型乳液[8-11]、磁性乳液[12-14]和紫外光可控型乳液[15-16]等一系列新型Pickering乳液,這些新型乳液的出現(xiàn)為進(jìn)一步研究乳液的應(yīng)用機(jī)理和擴(kuò)展其應(yīng)用提供了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。

pH敏感型聚合物是指隨外界pH值的變化而產(chǎn)生自身表面電荷性質(zhì)、體積或形態(tài)改變的一類材料,其分子內(nèi)部含有對(duì)環(huán)境pH值敏感的基團(tuán),能夠依賴pH值的變化而產(chǎn)生聚合物分子內(nèi)或分子間作用力的變化,進(jìn)而導(dǎo)致聚合物性質(zhì)發(fā)生改變[17-18]。pH值是容易調(diào)控又便于操作的一種刺激信號(hào),是影響乳液穩(wěn)定性的重要因素。因此,pH敏感型Pickering乳液的制備及其在生物、醫(yī)學(xué)、化學(xué)分離等方面的潛在應(yīng)用受到了諸多關(guān)注[19-20]。在某些體系，如化石燃料生產(chǎn)、輸油和乳液聚合等過程中,乳液需要暫時(shí)的穩(wěn)定性并隨后破乳,因而，以表面性質(zhì)可調(diào)節(jié)的納米顆粒作為乳化劑以制備乳液是非常必要的。天然材料(如殼聚糖、海藻酸鈉、聚氨基酸等)和表面接枝聚電解質(zhì)(如接枝聚丙烯酸、甲基丙烯酸類和聚胺類高分子等)的無機(jī)顆粒都可以作為pH敏感型顆粒用于乳液乳化。

ASA是一種高效的反應(yīng)型施膠劑，按照正確的使用方法,通常只需要加入0.1%～0.18%(對(duì)絕干漿質(zhì)量),即可獲得所希望的施膠效果。ASA的反應(yīng)活性主要取決于分子結(jié)構(gòu)中的五元環(huán)酸酐官能團(tuán)。一般認(rèn)為,ASA分子結(jié)構(gòu)內(nèi)酸酐五元環(huán)會(huì)與纖維素的表面羥基形成單酯鍵,從而使疏水的長鏈烷烴定向指向紙外,達(dá)到施膠的目的。ASA由于不溶于水,且具有高反應(yīng)活性,需要制備成乳液后才能使用。很多研究學(xué)者已經(jīng)從ASA乳化入手,用固體微粒乳化技術(shù)制備穩(wěn)定的Pickering型ASA乳液[21-22]。

本課題組利用正硅酸乙酯堿性水解制得納米二氧化硅(SiO2),并將其改性制得pH敏感型納米SiO2。采用pH敏感型納米SiO2作為乳化劑以制備Pickering型乳液，探討了pH值、納米SiO2顆粒用量等對(duì)乳液穩(wěn)定性、粒徑分布、施膠性能的影響,并通過界面顆粒膜和動(dòng)力學(xué)分析進(jìn)一步探究乳液的穩(wěn)定機(jī)理。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 原料及主要儀器

正硅酸乙酯,分析純；25%氨水,購自廣州金華大化學(xué)試劑有限公司；甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA),廣州雙鍵貿(mào)易有限公司提供；硅烷偶聯(lián)劑KH-570(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷),購自江蘇晨光聯(lián)合試劑有限公司；十八烯基琥珀酸酐(ODSA),購自美國Dixie化學(xué)品公司；N,N-亞甲基雙丙烯酰胺(MBA,用丙酮重結(jié)晶純化)、過硫酸鉀(KPS,重結(jié)晶純化)、無水乙醇、尼羅紅、羅丹明B均為分析純；實(shí)驗(yàn)用水為超純水,電導(dǎo)率為0.25 μS/cm(用美國Hach公司SENsiona 5電導(dǎo)率儀測定)；其他試劑均為分析純。

1.2 ODSA乳液制備

將用作乳化劑的pH敏感型納米SiO2顆粒分散在水中,超聲分散5 min,以使其分散均勻；加入一定量的ODSA,用乳化機(jī)(FM 200,上海弗魯克流體機(jī)械制造有限公司)在10 000 r/min下高速剪切 5 min。乳化結(jié)束后,制得ODSA乳液,其中,一部分乳液倒入標(biāo)準(zhǔn)圓柱形樣品瓶中,室溫下靜置備用；一部分乳液用于檢測分析。

1.3 ODSA乳液液滴粒徑及微觀形態(tài)分析

ODSA乳液稀釋10倍后超聲波處理5 min,使其分散均勻；在顯微鏡下進(jìn)行觀察,并用顯微鏡自帶程序計(jì)算乳液液滴粒徑。用0.5 mmol/L的羅丹明B染色納米SiO2顆粒24 h并用作乳化劑，以制備ODSA乳液,ODSA乳液稀釋10倍后混合均勻,用激光共聚焦顯微鏡(TCS-SP5, Leica, 德國)在熒光強(qiáng)度543 nm處觀察ODSA乳液穩(wěn)定性和形貌變化。

圖1 不同pH值條件下ODSA乳液的顯微鏡圖像及其液滴平均粒徑分布圖

1.4 ODSA乳液動(dòng)力學(xué)分析

通過流變儀(直徑為35 mm的鈦平板,板間隙0.052 mm)分析ODSA乳液的流變性能。操作條件如下：穩(wěn)態(tài)剪切流動(dòng)模式下,記錄ODSA乳液在剪切范圍2.0～300 s-1內(nèi)黏度的變化；固定頻率為1 Hz,在適當(dāng)?shù)膽?yīng)力范圍內(nèi)進(jìn)行掃描,找到線性黏彈區(qū)；在振蕩剪切模式下、線性黏彈區(qū)內(nèi)、角速度0.1～100 rad/s內(nèi)，對(duì)ODSA乳液進(jìn)行頻率掃描。

1.5 ODSA乳液用于漿內(nèi)施膠

將闊葉木漿板打漿至打漿度為40°,并配成漿濃為1.0%的漿料。將ODSA乳液調(diào)至0.2%，備用。在500 r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌漿料,加入硫酸鋁后，用稀NaOH溶液調(diào)節(jié)漿料pH值為7.5～8.5,再依次加入ODSA乳液、用量為2%(對(duì)絕干漿)的CPAM,然后在1000 r/min速度下攪拌1 min后抄造手抄片。根據(jù)ISO 5289/2和DIN 54385,采用凱塞法手動(dòng)抄造手抄片,并將手抄片在105℃下干燥,手抄片定量為60 g/m2(T205 om— 88,TAPPI),然后,在恒溫恒濕室(相對(duì)濕度為55%)平衡手抄片水分24 h。

2 結(jié)果與討論

2.1 pH值對(duì)ODSA乳液穩(wěn)定性的影響

對(duì)不同pH值條件下的ODSA乳液形態(tài)(見圖1)進(jìn)行了分析,以探究其穩(wěn)定性。分析圖1可知,乳液液滴均為球形液滴,且隨水相pH值的增大,乳液液滴逐漸變小,與此同時(shí),其粒徑分布越來越均勻；pH值為3.6和5.0時(shí),乳液液滴的平均粒徑較大,其標(biāo)準(zhǔn)偏差也較大,乳液液滴粒徑分布呈現(xiàn)多元化。

固體顆粒在油水界面處的吸附能E[4]可用式(1)來表示：

E=πR2γow(1±cosθow)2

(1)

式中,R為穩(wěn)定過程中有效顆粒粒徑,γow為油水界面張力,θow為固體顆粒在油水界面處的三相接觸角。當(dāng)顆粒團(tuán)聚現(xiàn)象嚴(yán)重時(shí),顆粒有效粒徑增大,相同環(huán)境下顆粒的潤濕性不變,吸附在油水界面處所需的吸附能增大,而顆粒由于團(tuán)聚使得顆粒在重力的拖拽作用下從界面處脫離,發(fā)生解吸附。由此可知,隨pH值的增大,顆粒有效粒徑減小。

在顆粒用量相同的情況下,顆粒分散性影響油水界面處吸附的有效顆粒數(shù)量和顆粒的有效粒徑,即顆粒有效粒徑的減小會(huì)使乳液液滴粒徑變小,同時(shí)使得粒子在油水界面處的吸附更牢固、在油滴表面的排列和分布更有序,進(jìn)而使界面顆粒膜強(qiáng)度增大。改變?nèi)橐旱膒H值,即改變了乳液所在的連續(xù)相環(huán)境,由于pH敏感型納米SiO2顆粒受pH值調(diào)控影響顯著,pH值的變化影響表面接枝DMAEMA結(jié)構(gòu)單元的二甲氨基[—N(CH3)2] 的質(zhì)子化程度。圖2顯示了初始pH值為7的ODSA乳液在乳化剛剛結(jié)束時(shí)調(diào)節(jié)pH值后所得乳液的靜置穩(wěn)定圖。分析圖2可知,乳液pH值為3.6,乳液立即破乳,析出油水兩相,即酸性條件下,顆粒與油的相容性降低,不能被油水兩相同時(shí)潤濕,從而發(fā)生解吸,顆粒較親水；放置24 h后,下層的混濁水相變?yōu)槌吻逅啵籶H值為5.0的乳液相對(duì)穩(wěn)定,只有少量油相析出,部分顆粒在油水界面處發(fā)生脫吸附；調(diào)節(jié)乳液pH值為8.2、9.1、11.1,顆粒的親油性進(jìn)一步提高,與水的兼容性稍有下降,乳液放置24 h后由于密度差析出下層水相。

圖3 不同乳化劑用量下ODSA乳液的顯微鏡圖像及其液滴平均粒徑分布

圖2 不同pH值條件下ODSA乳液的靜置穩(wěn)定圖

2.2 乳化劑用量對(duì)ODSA乳液穩(wěn)定性的影響

2.2.1 對(duì)靜置穩(wěn)定性的影響

任何體系中,顆粒濃度如果超過臨界顆粒濃度,顆粒粒徑不會(huì)繼續(xù)減小,在該臨界濃度下,顆粒對(duì)油滴的包覆性較完整。本實(shí)驗(yàn)研究了在固定油水比1∶2的條件下,乳化劑用量對(duì)ODSA乳液穩(wěn)定性的影響。

圖3顯示了不同乳化劑用量下ODSA乳液液滴的形貌及其平均粒徑。由圖3可知,在pH值為11的情況下,乳液液滴平均粒徑隨乳化劑用量的增多而逐漸減小,且液滴無明顯聚并、變形、破損等,說明乳液穩(wěn)定性好。在pH值為11的環(huán)境中,顆粒分散性較好；在相同顆粒表面性質(zhì)下,顆粒用量較少時(shí),顆粒在界面處競爭吸附,不足以形成致密的界面顆粒膜和三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu), 乳液通過發(fā)生碰撞形成大液滴；顆粒的增多使得參與界面顆粒膜形成和三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)形成的顆粒均增多,在膜壓力和機(jī)械阻隔性能增強(qiáng)的同時(shí)乳液液滴平均粒徑減小,液滴之間的相互碰撞幾率減小,從而乳液穩(wěn)定性提高。當(dāng)乳化劑用量大于1.0%時(shí),乳液液滴平均粒徑基本不再繼續(xù)減小,說明此時(shí)顆粒能夠形成致密的界面顆粒膜和穩(wěn)定的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),即1.0%為該乳化劑的臨界用量。 靜置穩(wěn)定性只能表征和考察乳液在短時(shí)間內(nèi)的乳液分層現(xiàn)象, 而離心穩(wěn)定性卻可以用來分析乳液的均勻性以及顆粒在油水界面處的吸附能。

2.2.2 對(duì)離心穩(wěn)定性的影響

圖4顯示了不同乳化劑用量條件下ODSA乳液的離心穩(wěn)定性。由圖4可知,乳化劑用量為0.3%的乳液的穩(wěn)定性較差,在3000 r/min條件下,離心5 min,乳液變?yōu)橄聦铀嗪腿橐合?離心管底部有少量固體顆粒沉淀；繼續(xù)提高轉(zhuǎn)速,繼續(xù)析出油相,幾近破乳,乳液穩(wěn)定性較差；隨乳化劑用量的增加,乳液穩(wěn)定性有所提高,當(dāng)乳化劑用量為1.0%和1.5%時(shí),隨離心轉(zhuǎn)速的增大,乳液析出少量水相,在6000 r/min和15 000 r/min的轉(zhuǎn)速下底部有少量固體沉淀,但無油相析出,所以顆粒沉淀應(yīng)該來自連續(xù)相中游離的顆粒。由此可知,乳化劑用量越多,顆粒在油水界面處的排列越致密,界面顆粒膜的機(jī)械強(qiáng)度越高,即在相同轉(zhuǎn)速下,ODSA乳液的離心穩(wěn)定性越高。

圖4 不同乳化劑用量下ODSA乳液的離心穩(wěn)定性

2.3 界面顆粒膜的穩(wěn)定性

顆粒在油水界面處的分布與油相的黏度、 顆粒粒徑和顆粒的潤濕性有關(guān)。 彎曲程度大的油水界面能夠減緩顆粒的移動(dòng),但是界面的曲率隨油相黏度的增大而減小。激光共聚焦顯微鏡圖像可以提供Pickering乳液的結(jié)構(gòu)信息,有助于對(duì)乳液進(jìn)行基礎(chǔ)理論研究。

圖5為采用羅丹明B染色的pH敏感型納米SiO2顆粒穩(wěn)定的ODSA乳液。在納米SiO2用量為1.0%、油水比為1∶2的條件下,乳液液滴呈明亮的綠色熒光(因黑白印刷，顏色無法體現(xiàn)),顯示顆粒包覆在油滴表面,且液滴形狀規(guī)則,無明顯聚并現(xiàn)象。這說明油滴被均勻地包裹在顆粒膜內(nèi),且顆粒膜有效地阻止了液滴之間的相互碰撞和變形,降低了系統(tǒng)的自由能,提高了乳液的穩(wěn)定性。熒光標(biāo)記油相的ODSA乳液放置1個(gè)月后,乳液液滴粒徑明顯變大,乳液之間相互接觸碰撞，并發(fā)生聚并。

2.4 動(dòng)力學(xué)分析

當(dāng)剪切速率增大時(shí),流體變稀,則流體為假塑性流體。分析圖6(a)可知,ODSA乳液為有剪切應(yīng)力(τ0)的假塑性流體。由于乳液是由固體顆粒、油相和水相3部分組成的分散體系,靜止時(shí)能形成分子間或顆粒間的結(jié)合力網(wǎng)絡(luò),這些力會(huì)限制體積元的位置變化。隨剪切速率的增大,外部作用力如果小于網(wǎng)絡(luò)的結(jié)合力,則只能使固體物質(zhì)的形狀發(fā)生彈性形變；隨著剪切速率的增大,外部作用力能夠克服網(wǎng)絡(luò)的結(jié)合力，即超過了屈服值,則網(wǎng)絡(luò)發(fā)生解體,離子和分子的取向作用超過布朗運(yùn)動(dòng)的隨機(jī)效應(yīng),液體黏度急劇下降。根據(jù)賓漢模型(見式(2))：

τ=τ0+μBγ

(2)

式中,τ0是剪切應(yīng)力,γ為剪切速率,μB與乳液屬性有關(guān)的參數(shù)。乳化劑顆粒用量為1.0%時(shí),乳液的剪切應(yīng)力最大,說明乳液內(nèi)部結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定,乳液分布均勻且三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)緊密；乳化劑顆粒用量為2.0%時(shí),乳液的剪切應(yīng)力最小,說明乳液很容易受剪切力的作用發(fā)生形變或被破壞,但乳液黏度沒有明顯增大,說明乳液并未發(fā)生破乳,內(nèi)部結(jié)構(gòu)比較松散。這表明，乳化劑顆粒用量過多時(shí),容易破壞內(nèi)部結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,顆粒絮聚增加,三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。

當(dāng)剪切速率進(jìn)一步增大時(shí),乳液不會(huì)進(jìn)一步發(fā)生剪切變稀,且乳液內(nèi)部達(dá)到最佳取向位置,黏度漸漸趨向一個(gè)恒定值η*。有研究表明,隨乳液液滴粒徑的減小,乳液的結(jié)構(gòu)強(qiáng)度提高,黏度增大。由圖6(b)可知,乳化劑顆粒用量為1.0%的乳液液滴的粒徑最小,結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定,黏度也最大；在剪切速率為75 s-1時(shí),乳液黏度達(dá)到η*。乳化劑顆粒用量為0.5%和2.0%時(shí)的乳液均在剪切速率為50 s-1左右達(dá)到η*。

黏度隨剪切速率的增大而減小是乳液觸變結(jié)構(gòu)和分子取向被破壞所造成的綜合結(jié)果。對(duì)于多數(shù)流體而言,剪切變稀作用是可逆的,但經(jīng)常會(huì)滯后一段時(shí)間,當(dāng)剪切速率減小或停止時(shí),流體將會(huì)恢復(fù)到原來的黏度,變形的乳液液滴恢復(fù)成球形,聚集體因布朗運(yùn)動(dòng)重新形成。為進(jìn)一步探究該乳液的內(nèi)部結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性，對(duì)乳化劑用量為0.5%、1.0%、2.0%穩(wěn)定的乳液進(jìn)行了觸變環(huán)實(shí)驗(yàn)，以分析乳液結(jié)構(gòu)恢復(fù)的滯后性。根據(jù)圖7的origin積分面積可得，乳化劑用量為1.0%時(shí)的乳液的延遲區(qū)域面積最大、觸變性最大、時(shí)間滯留性最明顯，說明乳液內(nèi)部存在穩(wěn)定的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，顆粒之間、液滴之間以及顆粒與液滴之間是有序排列的，發(fā)生強(qiáng)制流動(dòng)時(shí)，乳液內(nèi)部重新排列，形成新的結(jié)構(gòu)。當(dāng)剪切速率減小到零時(shí)，乳液黏度基本恢復(fù)到初始黏度140 mPa·s，說明乳液的修復(fù)功能很好；乳化劑用量為0.5%的乳液在剪切速度降低到零時(shí)，乳液黏度低于初始黏度，說明乳液的恢復(fù)功能變差；乳化劑用量增大到2.0%時(shí)，乳液的延遲區(qū)域面積最小，乳液內(nèi)部結(jié)構(gòu)基本在剪切速率為12 s-1時(shí)基本被破壞，黏度不再發(fā)生變化。綜合分析可知，乳化劑用量為1.0%時(shí)，乳液的內(nèi)部結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定，受到剪切作用后具有較好的修復(fù)功能，有利于乳液的保存和運(yùn)輸。

圖6 不同乳化劑用量的ODSA乳液在不同剪切速率下剪切應(yīng)力(a)和剪切黏度(b)的變化

圖7 不同乳化劑用量的ODSA乳液在不同剪切速率下剪切黏度的變化

2.5 漿內(nèi)施膠

用乳化劑用量1.0%、油水比為1∶2的ODSA乳液進(jìn)行施膠實(shí)驗(yàn)(ODSA乳液放置1 h 和5 h后進(jìn)行實(shí)驗(yàn)；測定Cobb值時(shí),紙與水的接觸時(shí)間60 s；按GB/T5405—2002測定紙張施膠度,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖8)。由圖8可知,ODSA乳液放置1 h 后,在ODSA乳液用量為2%時(shí),Cobb值達(dá)到20 g/m2(施膠度20 s)左右；其用量為4%時(shí),Cobb值達(dá)到12 g/m2(施膠度105 s)左右,施膠性能明顯提高；隨其用量繼續(xù)增加,施膠度提高緩慢,ODSA乳液用量為8%時(shí),施膠性能最好,Cobb值達(dá)到10 g/m2(施膠度120 s)左右。與放置1 h 的乳液相比，用放置5 h后的乳液進(jìn)行抄紙實(shí)驗(yàn),紙張的施膠度總體呈下降趨勢,ODSA乳液用量為5%時(shí)的Cobb值為15 g/m2(施膠度48 s)左右；當(dāng)ODSA乳液用量為8%時(shí),施膠穩(wěn)定性最大,Cobb值達(dá)到14 g/m2(施膠度87 s)左右。這一結(jié)果與拉曼分析結(jié)果一致,隨放置時(shí)間的延長,ODSA乳液的穩(wěn)定性下降,乳液施膠性能降低。

圖8 放置1 h和5 h的ODSA乳液用量對(duì)施膠效果的影響

3 結(jié) 論

3.1 pH敏感型納米SiO2可以作為乳化劑用于制備穩(wěn)定的十八烯基琥珀酸酐(ODSA)乳液,隨pH值的增大,乳液液滴粒徑逐漸減小,乳液均勻性增強(qiáng)。隨乳化劑顆粒用量增多,乳液液滴粒徑逐漸減小,并趨于穩(wěn)定值。隨放置時(shí)間的延長,乳液逐漸發(fā)生聚合,乳液液滴粒徑變大。

3.2 乳液為具有剪切應(yīng)力的剪切稀釋型流體,乳化劑顆粒用量為1.0%的乳液內(nèi)部存在穩(wěn)定的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，并具有修復(fù)功能。

3.3 ODSA乳液的施膠性能隨其用量的增加而增強(qiáng),隨放置時(shí)間的延長而減弱。

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(責(zé)任編輯：關(guān) 穎)

Properties and Application of the Pickering-type ODSA Emulsion Stabilizedby pH-sensitive Nano-SiO2Particles

GAO Da-lei LIN Zhao-yun LI You-ming*

(StateKeyLaboratoryandPaperEngineering，SouthChinaUniversityofTechnology，Guangzhou，GuangdongProvince， 510640)

(*E-mail: ymli3@sctu.edu.cn)

pH-sensitive nano-SiO2particles were used as stabilizer to prepare Pickering-type ODSA emulsion. The effects of pH value, particles dosage on stability, morphology, dynamic stability and sizing effect of the emulsion were investigated. The results showed that pH-sensitive nano-SiO2particles could be used to prepare stable and homogenous ODSA emulsion, and the stability of the emulsion increased as the pH value of aqueous phase increasing. As a shear-thinning emulsion, it had the self-repairing ability.

pH-sensitive； nano-SiO2particles； Pickering emulsion； ODSA

2016- 05- 09

國家自然科學(xué)基金(21476091) 。

高大磊，男，1989年生；在讀碩士研究生；主要研究方向：膠體與界面化學(xué)。

*通信聯(lián)系人：李友明，E-mail:ymli3@sctu.edu.cn。

TS753.9

A

1000- 6842(2016)04- 0012- 06