黃小亮王 強(qiáng)/.江蘇方建質(zhì)量鑒定檢測(cè)有限公司 .杭州臻盛科技有限公司

土壤中六種金屬元素的分析方法研究

黃小亮1王 強(qiáng)2/1.江蘇方建質(zhì)量鑒定檢測(cè)有限公司 2.杭州臻盛科技有限公司

隨著社會(huì)的不斷發(fā)展，重金屬污染已成為當(dāng)今土壤污染中面積最廣、危害最大的環(huán)境問(wèn)題之一，土壤污染越來(lái)越受到環(huán)保部的關(guān)注。因此，開(kāi)發(fā)出一種高效快捷、準(zhǔn)確的分析土壤中重金屬的方法，對(duì)于社會(huì)化第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)來(lái)說(shuō)至關(guān)重要。

土壤；重金屬；消解

本文從土壤樣品的前處理出發(fā)，土壤樣品的最佳消解條件。論證了土壤樣品的兩種前處理方法（電熱板消解和微波消解）的可行性以及其優(yōu)劣的比較。通過(guò)比較，微波消解和電熱板消解各有其優(yōu)劣，各實(shí)驗(yàn)室應(yīng)該考慮實(shí)際條件，選擇合適的前處理方法，只要探索出最佳消解條件，均能達(dá)到比較滿(mǎn)意的測(cè)試結(jié)果。

一、材料與方法

（一）土壤樣品的前處理

1.樣品預(yù)處理

將采集的土壤樣品（一般不少于 500 g）混勻后用四分法縮分至約100 g。縮分后的土樣經(jīng)風(fēng)干（自然風(fēng)干或冷凍干燥）后，除去土樣中石子和動(dòng)植物殘?bào)w等異物，用木棒（或瑪瑙棒）研壓，通過(guò)2 mm尼龍篩（除去2 mm以上的沙礫） ，混勻。用瑪瑙研缽將通過(guò)2 mm尼龍篩的土樣研磨至全部通過(guò)100目（孔徑 0.149 mm）尼龍篩，混勻后備用。

2.電熱板消解

用鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸混合酸液，電熱板加熱，消解土樣。處理步驟如下：

2.1聚四氟乙烯坩堝的清洗：將坩堝放在10％的稀硝酸溶液中浸泡24 h，分別用自來(lái)水和超純水沖洗三次，風(fēng)干備用；

2.2稱(chēng)取一定量的標(biāo)準(zhǔn)土壤于坩堝中，加少許超純水潤(rùn)濕，加入8.0 ml鹽酸，加蓋，置于150℃的電熱板上加熱，加熱至不冒泡為止，取下稍冷，若鹽酸不足，可適當(dāng)補(bǔ)充；

2.3加入5.0 ml硝酸，加蓋，置于180℃的電熱板上加熱，加熱至不冒泡為止，取下稍冷，若硝酸不足，可適當(dāng)補(bǔ)充；

2.4加入3.0 ml氫氟酸和3.0 ml高氯酸，加蓋，置于200℃的電熱板上加熱，需經(jīng)常搖晃坩堝，加熱至消解液呈粘稠狀為止，取下冷卻至室溫。

2.5定容至25.0 ml。

3.微波消解

稱(chēng)取一定量的土壤樣品于消解罐中，加入4 ml硝酸和2 ml氫氟酸，程序溫度設(shè)置如下表所示。消解完之后需在趕酸架上趕酸，趕酸溫度為150℃。

電熱板消解和微波消解過(guò)程中，均需要同步做兩份全程序空白，以扣除試劑等的影響。

（二）最佳消解條件的分析

1. 最佳取樣量

分別稱(chēng)取0.1、0.3、0.6、0.8g左右的標(biāo)準(zhǔn)土壤樣品，用1.2.2和1.2.3兩種消解方法對(duì)樣品進(jìn)行消解，選取的標(biāo)準(zhǔn)土壤為GBW07402(GSS-2)土壤成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、GBW07403(GSS-3)土壤成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和GBW07408(GSS-8)土壤成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，每個(gè)樣品做3個(gè)平行。通過(guò)觀察消解液的狀態(tài)，初步判斷消解效果。

2. 最高消解溫度的確定

稱(chēng)取定量的國(guó)家土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品GSS-2、GSS-3和GSS-8，利用1.2.2和1.2.3方法進(jìn)行消解，控制不同的最高溫度，測(cè)定不同最高消解溫度下消解液中6種重金屬元素的含量。

3. 測(cè)定方法的選擇

用石墨爐原子吸收分光光度法測(cè)定Pb和Cd ；電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定Cu、Cr、Ni和Zn 。

二、結(jié)果與討論

（一）消解體系與用量的選擇

土壤中存在大量的硅，且晶格比較穩(wěn)定， 只有用HF才能破壞晶格，釋放出土壤中的金屬，因此消解液中必須有HF。

由于土壤成分復(fù)雜，不同的土壤組成所對(duì)應(yīng)的消解液體系也有差別，很難找出一種固定的消解液體系能適應(yīng)不同的土壤組分，所以本實(shí)驗(yàn)不對(duì)消解液體系的組成做討論。實(shí)際操作過(guò)程中應(yīng)該實(shí)時(shí)觀察消解情況。

（二） 取樣量的選擇

分別稱(chēng)取0.1、0.3、0.6、0.8g左右的標(biāo)準(zhǔn)土壤樣品，用1.2.2和1.2.3兩種消解方法對(duì)樣品進(jìn)行消解，選取的標(biāo)準(zhǔn)土壤為GSS-2、GSS-3、GSS-8，每個(gè)樣品做3個(gè)平行。通過(guò)觀察消解液的狀態(tài)的數(shù)據(jù)可知，選擇取樣量為0.1g左右，會(huì)有比較理想穩(wěn)定的消解效果。

（三）最高消解溫度的選擇

土壤樣品的消解強(qiáng)烈依賴(lài)消解溫度，選擇一個(gè)合適的最高消解溫度對(duì)消解的影響至關(guān)重要。

1.電熱板消解

鹽酸和硝酸預(yù)消解之后，加入高氯酸和氫氟酸消解時(shí)，溫度對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響很重要，為探究此時(shí)的最佳消解溫度，本實(shí)驗(yàn)選用不同的溫度作對(duì)比。得到最適宜的最高消解溫度應(yīng)該是200-220℃之間。

2.微波消解

微波消解是一種高效、快捷、環(huán)保的消解方法，其消解效果取決于消解液和溫度，本實(shí)驗(yàn)中消解液固定，改變溫度，以尋找最佳消解條件。每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)土取樣0.1g左右，分別加入4 ml硝酸和2 ml氫氟酸，消解完之后需在趕酸架上趕酸，趕酸溫度為150℃。通過(guò)反復(fù)實(shí)驗(yàn)，最高溫度選擇220℃為最佳。

（四） 精密度和準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

在最佳條件下分別對(duì)三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)土壤進(jìn)行重復(fù)實(shí)驗(yàn)，以驗(yàn)證本方法的穩(wěn)定性以及準(zhǔn)確度。

根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果推出，微波消解的穩(wěn)定性比電熱板消解的穩(wěn)定性好；兩種方法測(cè)試的各元素的精密度均在1％-5％左右，所以其精密度均良好。

三、結(jié)論

本實(shí)驗(yàn)論證了土壤樣品的兩種前處理方法（電熱板消解和微波消解）的可行性以及其優(yōu)劣的比較。由本實(shí)驗(yàn)可以得出如下結(jié)論：

1.電熱板消解慢，一般要消解一兩天的時(shí)間，而且消耗大量的酸，耗時(shí)耗力；微波消解快，加上趕酸時(shí)間，只需4h即可，并且用酸量少，對(duì)環(huán)境的影響小；

2.土壤樣品的最佳取樣量為0.1 g左右；

3.電熱板消解的最佳最高消解溫度為200-220℃，微波消解的最佳最高消解溫度為220℃；

4.電熱板消解處理的土壤樣品，由于操作較繁瑣，技術(shù)不熟練的人做前處理時(shí)，很容易做不準(zhǔn)，其可變因素比較多，對(duì)人員的要求較高，微波消解比較自動(dòng)化，測(cè)試結(jié)果比較穩(wěn)定，對(duì)人員要求不高，兩種方法的精密度均良好。

微波消解和電熱板消解各有其優(yōu)劣，各實(shí)驗(yàn)室應(yīng)該考慮實(shí)際條件，選擇合適的前處理方法，只要探索出最佳消解條件，均能達(dá)到比較滿(mǎn)意的測(cè)試結(jié)果。

[1]中國(guó)環(huán)境總站,編.土壤元素的近代分析方法[M].北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,1992.