楊春濤+馬俊+吉正元+李國文+李志林+張薇+王蓉

摘要：采用微波消解前處理技術、結(jié)合等離子體發(fā)射光譜（ICP-AES） 或石墨爐原子吸收光譜法對水系沉積物中Pb、Cd、Cu、Zn、Cr、Mn、Co、V、B、Ba、Be、Mo、Ti和Ni 14種重金屬元素的含量進行了測定。以硝酸-雙氧水-氫氟酸混合酸溶解樣品，獲得了較為滿意的結(jié)果。各元素的方法檢出限在0.3～2.9 ng/g，沉積物樣中添加標準物質(zhì)的回收率為89%～110%，精密度RSD<7%（n=6）。采用該方法對土壤標準樣品（GBW07304a）進行驗證，測定值均在保證值范圍內(nèi)。該方法樣品處理程序簡單快速、線性范圍寬、分析重現(xiàn)性好、結(jié)果準確，適用于大批量水系沉積物樣品的分析。

關鍵詞：微波消解；電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；石墨爐原子吸收光譜法；水系沉積物；重金屬元素

中圖分類號：O652.4

文獻標識碼：A 文章編號：1674-9944（2016）20-0104-03

1 引言

由于潛在的生物毒性和環(huán)境持久性，重金屬成為當前環(huán)境科學研究熱點之一[1]。重金屬作為典型的累積性污染物，通過生物富集和生物放大作用對生態(tài)環(huán)境構成潛在的威脅[2，3]。在地表水體中，重金屬會隨著地表徑流遷移、沉降，逐步轉(zhuǎn)移至沉積物中，并可能在一定環(huán)境條件下釋放到水體中，形成二次污染，造成環(huán)境危害和生態(tài)風險[4，5]。水系沉積物中重金屬的含量分布作為水體環(huán)境評價中的一個重要指標，可以反映所在流域常年的污染狀況、污染特征和潛在風險，也可追蹤可能的重金屬污染源，評價人為活動對河流污染物的貢獻大小。因而研究與評價河流、湖泊沉積物中的重金屬含量具有非常重要的現(xiàn)實意義[6]。

目前，測定沉積物中重金屬元素的方法很多，除常規(guī)的化學分析法，如重量法、比色法、容量法、X射線熒光光譜法等多種方法外，電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法 （ICP-AES）逐漸成為實驗室中不可缺少的常規(guī)分析手段及標準分析方法，已得到了廣泛的應用，該方法具有靈敏度高、檢出限低、多元素檢測、線性范圍寬、低干擾水平等突出優(yōu)點[6，7]。石墨爐原子吸收光譜法具有靈敏度高、選擇性強、分析范圍廣、抗干擾能力強和精密度高等優(yōu)點。

是否能夠準確測定沉積物樣品中的重金屬含量，消解是一個重要環(huán)節(jié)，消解方法有微波消解、電熱板加熱消解、電熔融和干式灰化等。其中微波消解樣品克服了傳統(tǒng)樣品處理方法的缺點，具有溶樣時間短、試劑用量少、交叉污染小、節(jié)能及節(jié)省化學試劑、易于實現(xiàn)自動操作、同時可減少常規(guī)消解酸霧對環(huán)境的污染，避免易揮發(fā)痕量元素的損失等優(yōu)點，是一種革新的樣品前處理技術[8，9]。

選取玉溪市某水系沉積物實樣，采用微波消解法進行前處理，使用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法（ICP-AES）和石墨爐原子吸收光譜法聯(lián)合測定Pb、Cd、Cu、Zn、Cr、Mn、Ni、Co、V、B、Ba、Be、Mo、Ti 14種金屬元素的含量，并對測定方法的精密度、檢出限及準確度進行了研究。

2 試驗與方法

2.1 儀器與試劑

儀器：Optima 8300電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（美國PE公司）；石墨爐原子吸收光譜儀（美國熱電公司）；高壓微波消解儀（奧地利安東帕公司）；優(yōu)普系超純水機（成都超純科技有限公司）；趕酸電熱消解器（美國萊伯泰科有限公司）。

試劑：硝酸（HNO3）、雙氧水（H2O2）、氫氟酸（HF）、高氯酸（HClO4）為優(yōu)級純；實驗用水均為超純水（電阻率>18.25MΩ·CM）。

質(zhì)控樣品：土壤國家標準物質(zhì)GBW07304a一份。

2.2 標準溶液配制

Pb、Cd分別配制為單標溶液，其他元素配制成混合標準溶液系列，介質(zhì)為1%的硝酸溶液。各元素濃度見表1。

2.3 樣品處理

準確稱取0.2 g（精確至0.0001 g）樣品，小心放入聚四氟乙烯消解內(nèi)罐中，用少量水潤濕，加入6 mL硝酸、2 mL雙氧水、2 mL氫氟酸，混勻，靜置，待溶液中沒有氣泡冒出時蓋好消解罐蓋子，旋緊外套，裝配好支架，放在樣品轉(zhuǎn)盤上（將溫度傳感器插入主控罐中，按表2設定升溫程序消解樣品）消解完成待自然冷卻，取出消解罐，在通風櫥內(nèi)慢慢松開蓋子上的排氣螺帽，釋放罐內(nèi)氣體，用水沖洗蓋子，加入2 mL高氯酸，在趕酸儀上140 ℃加熱10 min、180 ℃加熱10 min、210 ℃加熱至近干，稍冷，加入15 mL去離子水，加熱，重復3次。轉(zhuǎn)移溶液至50 mL容量瓶中，用去離子水定容（同時做試劑空白），在選定的儀器工作條件下測定各元素含量。

3.1 儀器工作條件

ICP光譜儀，射頻功率1300 W，等離子氣流量15 L/min，輔助氣流0.2 L/min，霧化氣流量0.55 L/min，水平軸向15 mm觀測，試樣流量1.5 mL/min。

Pb、Cd、Cu、Zn、Cr、Mn、Ni、Co、V、B、Ba、Be、Mo、Ti測定波長分別為283.3、228.8、324.8、213.9、267.7、257.6、231.6、228.6、292.4、249.8、455.4、313.0、202.0、334.9。

3.2 標準曲線及檢出限

取配制好的混合標準溶液系列，在儀器工作條件下進行測定并繪制標準曲線。對1%HNO3空白溶液分別進行11次連續(xù)測定，以定容體積100 mL，稱樣量0.2 g計，取其標準偏差的3倍作為各元素的檢出限，其線性回歸方程、相關系數(shù)及檢出限見表3。

3.3 法準確度和精密度

按照所建立的實驗方法對土壤標準樣品（GBW07304a）進行溶樣并平行測定10次，分別進行準確度與精密度試驗，結(jié)果見表4。由表4可知，本方法的測定結(jié)果與標準值基本一致，說明該方法測定結(jié)果準確可靠。方法精密度（RSD，n=10）<10%。

3.4 實際水系沉積物樣品分析

利用建立的檢測方法對玉溪市某水系沉積物樣品進行6次平行測定，同時進行樣品的加標試驗，測定加標回收率，以保證檢測的準確性。從表5可以看出，各元素的RSD均<7%，加標回收率在89%～110%，結(jié)果準確可靠。

4 結(jié)語

實驗結(jié)果表明，選用HNO3-H2O2-HF體系微波消解水系沉積物是一種高效的樣品處理方法，建立的電感耦合等離子體光譜（ICP）和石墨爐原子吸收光譜法聯(lián)合測定14種金屬元素，其線性關系、準確度、精密度、檢出限及回收率均滿足監(jiān)測分析要求，并且高效、快速，可用于大量樣品的多元素同時測定。用該方法對水系沉積物中金屬元素進行測定，證明了本方法的可行性。

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