胡 燦，梅宏成，郭洪玲，朱 軍，權(quán)養(yǎng)科

（公安部物證鑒定中心，北京 100038）

毛細(xì)管電泳技術(shù)在微量物證檢驗(yàn)中的應(yīng)用

胡 燦，梅宏成，郭洪玲，朱 軍，權(quán)養(yǎng)科

（公安部物證鑒定中心，北京 100038）

毛細(xì)管電泳(capillary electrophoresis, CE)是以毛細(xì)管為分離通道的高效分離分析技術(shù)，具有分離效率高、分析速度快、分析成本低、操作簡(jiǎn)便、樣品和試劑消耗少等優(yōu)點(diǎn)，在物證鑒定領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。本文簡(jiǎn)要介紹了CE的工作原理及分離模式，對(duì)CE在國(guó)內(nèi)外微量物證領(lǐng)域的應(yīng)用研究成果進(jìn)行了綜述，包括爆炸殘留物、射擊殘留物、文字書(shū)寫(xiě)色料、纖維染料的分析檢測(cè)等方面。對(duì)CE在微量物證檢驗(yàn)上的優(yōu)勢(shì)與存在的問(wèn)題也進(jìn)行了探討，指出了CE應(yīng)用于微量物證實(shí)際辦案的可能發(fā)展方向。

微量物證；毛細(xì)管電泳；爆炸殘留物；射擊殘留物

毛細(xì)管電泳(capillary electrophoresis, CE)又稱(chēng)高效毛細(xì)管電泳(high performance capillary electrophoresis, HPCE)，是經(jīng)典電泳技術(shù)和現(xiàn)代微柱分離技術(shù)相結(jié)合的產(chǎn)物，具備分離速度快、分辨率高、分析成本低、操作簡(jiǎn)便、樣品和試劑消耗少等優(yōu)點(diǎn)。CE以毛細(xì)管為分離通道，樣品在高壓直流電場(chǎng)驅(qū)動(dòng)下，依據(jù)各自淌度或分配行為的差異而相互分離[1]，其裝置如圖1所示。

圖1 毛細(xì)管電泳分離裝置示意圖Fig.1 Schematic diagram of capillary electrophoresis apparatus

帶電粒子在電場(chǎng)作用下，在電解質(zhì)溶液中向其所帶電荷相反的電極方向遷移，此種現(xiàn)象稱(chēng)為電泳。而在帶負(fù)電的毛細(xì)管管壁所產(chǎn)生的雙電層作用下，水合陽(yáng)離子驅(qū)使流體整體朝負(fù)極方向移動(dòng)的現(xiàn)象謂之電滲。粒子在電解質(zhì)中的遷移速度等于電泳速度和電滲速度的矢量和。陽(yáng)離子的移動(dòng)方向和電滲一致，最先流出；中性粒子的電泳流速度為零，其遷移速度等于電滲流速度；陰離子的移動(dòng)方向和電滲流相反，但由于電滲流速度一般都遠(yuǎn)大于電泳速度，故它將會(huì)在中性粒子之后流出。相同電荷的粒子之間因荷質(zhì)比(q/m)的不同，其電遷移速度也會(huì)不同而得以分離。根據(jù)分離原理，CE分離有6種基本模式（表1）。

表1 毛細(xì)管電泳的分離模式[2-3]Table 1 Separation modes of CE

與高效液相色譜(HPLC)相比，CE的柱效更高(理論塔板數(shù)可達(dá)105～106)，速度更快(幾秒至十幾分鐘內(nèi)完成分離)，樣品用量更少(1 ～50 nL)，運(yùn)行成本亦更低。自1981年Jorgenson等[4]用高電壓在75 μm內(nèi)徑的石英毛細(xì)管中進(jìn)行物質(zhì)的分離，創(chuàng)立現(xiàn)代毛細(xì)管電泳技術(shù)以來(lái)，三十多年里，毛細(xì)管電泳技術(shù)得到了長(zhǎng)足的發(fā)展，在生物醫(yī)學(xué)、食品化學(xué)、環(huán)境化學(xué)、法庭科學(xué)等分析領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用，已用于蛋白質(zhì)、多肽、核酸等生物大分子以及藥物、無(wú)機(jī)離子、細(xì)菌和病毒等物質(zhì)的分析檢測(cè)。在物證鑒定領(lǐng)域，毛細(xì)管電泳已被廣泛應(yīng)用于分析毒物、毒品以及DNA，在爆炸、射擊殘留物等微量物證的檢測(cè)方面，CE亦有應(yīng)用。現(xiàn)就毛細(xì)管電泳在微量物證的分析應(yīng)用進(jìn)行介紹和探討。

1 毛細(xì)管電泳技術(shù)在微量物證檢驗(yàn)中應(yīng)用

1.1 爆炸殘留物分析

1.1.1 無(wú)機(jī)炸藥

常見(jiàn)的無(wú)機(jī)炸藥如黑火藥、硝銨炸藥、氯酸鹽炸藥，其主要成分為無(wú)機(jī)化合物，如銨離子、鉀離子、硝酸根離子、氯離子、氯酸根離子等。這些無(wú)機(jī)陰、陽(yáng)離子的檢測(cè)，常采用離子色譜法[5]。然而，離子色譜法常采用碳酸氫鹽作流動(dòng)相，因而無(wú)法分析碳酸鹽類(lèi)。且對(duì)于保留很強(qiáng)的陰離子，如高氯酸根離子，也難以檢測(cè)。毛細(xì)管電泳法則不受這些限制，能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)各種陽(yáng)離子和陰離子的完全分離。但由于這些無(wú)機(jī)離子在紫外區(qū)沒(méi)有吸收或紫外吸收較弱，在CE中需使用間接檢測(cè)方法或無(wú)接觸電導(dǎo)檢測(cè)[6]。

McCord用CE方法對(duì)氯離子、硝酸根離子、碳酸氫根離子等進(jìn)行分離，采用重力進(jìn)樣，間接檢測(cè)法獲得了理想的分離檢測(cè)效果[7]。與離子色譜相比，CE法簡(jiǎn)單、快速、分離能力更優(yōu)。而同樣的分析結(jié)果，如采用離子色譜，則需特殊的柱子以及復(fù)雜的梯度淋洗系統(tǒng)。在此基礎(chǔ)上，McCord小組發(fā)展了一種新的CE方法同時(shí)分離無(wú)機(jī)爆炸陽(yáng)離子和陰離子，使用15 mmol/L α-羥基異丁酸作緩沖液，6 mmol/L咪唑與3 mmol/L 1,3,6-萘三磺酸分別作為陽(yáng)離子與陰離子的發(fā)色基團(tuán)，同時(shí)間接檢測(cè)陽(yáng)離子和陰離子，陰離子檢測(cè)限達(dá)到0.5～5 mg/L，陽(yáng)離子檢測(cè)限達(dá)到10～15 mg/ L, 分析時(shí)間少于7 min[8]。Kleib?hmer等[9]利用膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜法分析了土壤中的無(wú)機(jī)爆炸殘留物成分，對(duì)分離效率、靈敏度、重現(xiàn)性等進(jìn)行了系統(tǒng)的研究，通過(guò)與HPLC方法比較，證明膠束電動(dòng)毛細(xì)管色譜法是無(wú)機(jī)爆炸殘留物分析的一種實(shí)用方法，具備良好的靈敏度和分離效率，分析時(shí)間較短。

在國(guó)內(nèi)物證鑒定領(lǐng)域，亦有文獻(xiàn)報(bào)道利用CE分析無(wú)機(jī)炸藥離子。馮俊鶴等[10]利用間接紫外檢測(cè)-毛細(xì)管區(qū)帶電泳法對(duì)爆炸殘留物中的7種無(wú)機(jī)離子進(jìn)行了分離檢測(cè)。分別以吡啶-冠醚緩沖體系分離陽(yáng)離子，硼酸-重鉻酸鉀-硼酸鈉-氫氧化四甲銨緩沖體系分離陰離子，取得了滿意的分離結(jié)果與檢測(cè)靈敏度（圖2），5種陰離子在5 min 內(nèi)實(shí)現(xiàn)基線分離，該方法成功地應(yīng)用于實(shí)際爆炸物樣品種類(lèi)的判定分析。

圖2 5種陰離子標(biāo)準(zhǔn)溶液的電泳圖[10]。電泳緩沖：40 mmol/L硼酸-118 mmol/L重鉻酸鉀-2 mmol/L 四硼酸鈉，pH 8.6;分離電壓-25kV. 1. NO2-; 2. NO3-; 3. SO42-; 4. ClO4-; 5. ClO3-.Fig.2 Electrophoretogram of fi ve anion standard solutions (1. NO2-; 2. NO3-; 3. SO42-; 4. ClO4-; 5. ClO3-)

陳春楊等[11]基于毛細(xì)管電泳間接紫外檢測(cè)和膠束電動(dòng)色譜技術(shù)，建立了痕量無(wú)機(jī)爆炸殘留物的系統(tǒng)分析檢驗(yàn)方法，通過(guò)對(duì)爆炸瞬間產(chǎn)生的痕量無(wú)機(jī)陰、陽(yáng)離子的分析檢測(cè)，結(jié)合有機(jī)組分分析，確定爆炸物品的種類(lèi)及來(lái)源，可為爆炸案件的偵破提供重要證據(jù)。周紅等[12]采用毛細(xì)管電泳分離，間接紫外檢測(cè)分析，從爆炸殘留物中準(zhǔn)確檢出6種無(wú)機(jī)陰離子、4種陽(yáng)離子，檢測(cè)限達(dá)到ng/mL級(jí)。

1.1.2 有機(jī)炸藥

常見(jiàn)的有機(jī)炸藥是含硝基(-NO2)、硝酸酯基(-ONO2)的硝銨和芳族硝基化合物，如梯恩梯(TNT)、特屈兒(CE)、黑索金(RDX)、奧克托金(HMX)、太安(PETN)等。該類(lèi)有機(jī)炸藥常用的檢測(cè)方法為HPLC-MS，毛細(xì)管電泳因其快速與高效分離能力亦被應(yīng)用于有機(jī)炸藥的分析上。但由于有機(jī)炸藥組分在通常的電泳條件下是電中性的，一般的區(qū)帶毛細(xì)管電泳無(wú)法將其分開(kāi)，常采用膠束毛細(xì)管電色譜(MEKC)的方法。

Northrop等[13]早在1991年就采用MEKC的方法系統(tǒng)地分離了射擊殘留物和炸藥中的二硝基苯、胺類(lèi)、硝酸甘油酯、苦味酸等有機(jī)組分，在10 min內(nèi)成功的分離了26種有機(jī)成分，理論塔板數(shù)超過(guò)200 000。該實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)的研究了十二烷基硫酸鈉的濃度、緩沖液pH、四烷基銨鹽、毛細(xì)管直徑和進(jìn)樣時(shí)間對(duì)分離的影響。Bailey等[14]采用毛細(xì)管電色譜方法分離14種硝銨類(lèi)及硝銨芳族類(lèi)爆炸物，在毛細(xì)管內(nèi)填充1.5 mm的無(wú)孔ODS II顆粒，在7 min內(nèi)所有的化合物均實(shí)現(xiàn)基線分離，理論塔板數(shù)超過(guò)500 000，調(diào)整分離條件，還可使14種化合物中的13種在2 min之內(nèi)基線分離。

Oehrle等[15]分析了廢水中的硝銨炸藥，使用膠束毛細(xì)管電色譜于14 min之內(nèi)分離了14種硝銨炸藥，以磷酸鹽-SDS作為緩沖體系，254 nm直接紫外檢測(cè)。Cascio等[16]同時(shí)采用HPLC和MEKC對(duì)無(wú)煙火藥進(jìn)行了分析，以10 mmol/L 四硼酸鈉與25 mmol/L SDS為電泳緩沖液，結(jié)果表明，HPLC與MEKC都將無(wú)煙火藥的有機(jī)成分成功分離，MEKC方法的峰面積重現(xiàn)性甚至更優(yōu)。

國(guó)內(nèi)，梅宏成等[17]在兩種不同的MEKC緩沖體系下 （SDS+乙酸銨，SDS+四硼酸鈉），對(duì)TNT和DNT進(jìn)行分離，實(shí)現(xiàn)了二者的準(zhǔn)確定性檢驗(yàn)。將所建方法用于實(shí)際案件檢驗(yàn)，在現(xiàn)場(chǎng)提取的鐵管中成功檢出了TNT成分，結(jié)果與HPLC-MS-MS一致。

1.2 射擊殘留物分析

射擊殘留物( Gunshot Residue，GSR)主要來(lái)源于子彈發(fā)射藥和底火未分解及僅部分分解的組分以及子彈、彈藥筒等本身的金屬組分[18-19]。其中無(wú)機(jī)殘留物主要來(lái)源于彈藥筒和底火，包括Ba2+、Pb2+、Sb3+、Cu2+等，而有機(jī)殘留物則主要是來(lái)源于發(fā)射藥，如苯二甲酸二丁酯(DBP)、二硝基甲苯(DNT)、二苯胺(DBA)、硝化甘油(NG)、甲基中定劑(MC)、乙基中定劑(EC)等。常用的分析方法包括化學(xué)法、掃描電鏡能譜法、液相色譜-質(zhì)譜法等，其中CE法由于操作簡(jiǎn)便、分析速度快等優(yōu)點(diǎn)，亦常被用于分析射擊殘留物。

美國(guó)國(guó)立標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)研究所的MacCrehan小組利用CE開(kāi)展了系列射擊殘留物檢驗(yàn)的工作。1992年，該小組用CE從射擊殘留物檢材中分析出二苯胺、二硝基苯、鄰苯二甲酸丁醋等槍彈藥成分，也檢出了鉛、銅等彈頭、彈殼的成分[20]，為確定射擊嫌疑人和槍彈藥種類(lèi)，提供了重要的信息。隨后，考慮到附著射擊殘留物檢材的載體可能受到多種物質(zhì)的污染，該課題組對(duì)附有血跡、機(jī)油、槍油、洗手劑和汗跡布上的射擊殘留物檢材進(jìn)行檢測(cè)[21]，用抗溶劑膠帶或由乙醇潤(rùn)濕的脫脂棉球收集后，以15 mmol/L磷酸鹽、25 mmol/L SDS、pH 7.0的溶液為緩沖液，進(jìn)行MEKC的分析。研究表明，除受血污染的檢材需先用超臨界二氧化碳萃取處理外，其余常見(jiàn)的環(huán)境污染物不影響射擊殘留物的分析。

此外，Romolo等[22]利用毛細(xì)管電泳方法定量檢測(cè)了射擊殘留物中的硝酸鹽及亞硝酸鹽，檢測(cè)方法比原子吸收光譜、原子發(fā)射光譜或者掃描電鏡等方法更加簡(jiǎn)單、便宜、快速，可作為射擊殘留物檢測(cè)的常用方法。

Morales等[23]利用毛細(xì)管電泳方法同時(shí)分析了11種有機(jī)射擊殘留物，10種無(wú)機(jī)射擊殘留物。配位用的前置毛細(xì)管柱與分離用的膠束相毛細(xì)管柱相結(jié)合，確保了金屬離子與有機(jī)射擊殘留物的同時(shí)檢測(cè)。所建方法的檢測(cè)結(jié)果與電熱原子力吸收光譜的測(cè)試結(jié)果較為一致，說(shuō)明該方法可應(yīng)用于實(shí)際樣品檢測(cè)。

1.3 纖維上的染料分析

纖維是最為常見(jiàn)的物證之一，其鑒定和比對(duì)可為偵察提供方向，為判斷犯罪嫌疑人與現(xiàn)場(chǎng)的關(guān)聯(lián)提供依據(jù)。纖維的準(zhǔn)確鑒定，除了應(yīng)進(jìn)行種類(lèi)檢驗(yàn)外，還須對(duì)纖維上的染料進(jìn)行分析，常用的纖維染料分析方法有光譜法、色譜法、質(zhì)譜法等，CE以其卓越的分離能力現(xiàn)在也成為了纖維染料分析的有力方法。

Burkinshaw等[24]率先將毛細(xì)管電泳技術(shù)用于纖維上的染料分析。采用毛細(xì)管電泳法，以磷酸鹽或硼酸鹽為緩沖溶液，分離了簡(jiǎn)單的陽(yáng)離子染料、陰離子染料和水溶性染料，后采用膠束電動(dòng)毛細(xì)管電泳法分離了水溶性和中性的染料及染料中間體；此外，他們還成功的分離了結(jié)構(gòu)相同、分子量相近的兩種酸性染料。

隨后Stefan等發(fā)展了一系列毛細(xì)管電泳的方法用于分析不同的纖維染料。他們開(kāi)發(fā)了以水、吡啶和氨水組成的三組分纖維染料萃取體系[25]，結(jié)合毛細(xì)管電泳分離，陣列二極管檢測(cè)，以pH 9.3的乙酸銨-乙腈/水為緩沖液，分析了尼龍纖維上的三類(lèi)酸性染料。他們還在相同的緩沖體系中添加了連二亞硫酸鈉還原試劑[26]，用于分析纖維素纖維上的直接染料、活性染料和還原染料。該研究組后來(lái)又發(fā)展了以水、甲酸和乙酸組成的萃取體系[27]，以毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜方法檢測(cè)了腈綸上的兩類(lèi)堿性染料，如圖3所示，7種陽(yáng)離子染料在5 min內(nèi)實(shí)現(xiàn)了基線分離，且該方法檢測(cè)靈敏度較高，可分析2 mm的單根腈綸纖維上的染料。

圖3 7種陽(yáng)離子染料混合物的電泳圖[27]. CE條件: 45 mmol/L乙酸銨于60:40乙腈/水溶液中，pH 4.7。毛細(xì)管有效長(zhǎng)度為50 cm，0.2 psi進(jìn)樣2s，分離電壓20 kV，檢測(cè)214nm。（1.堿性紅22; 2.堿性黃21; 3.堿性藍(lán)159; 4. 堿性紅14; 5. 堿性藍(lán)41; 6.堿性藍(lán)45; 7. 堿性紅18）Fig.3 Electrophoretogram of a mixture of seven cationic dyes (1. alkaline red 22; 2. alkaline yellow 21; 3. alkaline blue159; 4. alkaline red 14; 5. alkaline blue 41; 6. alkaline blue 45; 7. alkaline red 18)

1.4 文字色料分析

墨水和油墨是為不同的書(shū)寫(xiě)工具而制造的色料，由多種物質(zhì)所組成，包括染料、溶劑、樹(shù)脂和多種添加劑。毛細(xì)管電泳方法因其分離效率高、分析速度快和所需樣品量少等優(yōu)點(diǎn)，在文字書(shū)寫(xiě)色料的分析上擁有獨(dú)特優(yōu)勢(shì)。

1.4.1 墨水分析

Rohde等[28-29]用毛細(xì)管區(qū)帶電泳法對(duì)鋼筆的墨水進(jìn)行分析，利用紫外-可見(jiàn)檢測(cè)和熒光檢測(cè)結(jié)合的方法，使用100 mmol/L硼砂鹽添加20 %甲醇作為緩沖液，不同廠商生產(chǎn)的17種藍(lán)色和黑色墨水可以得到較好的區(qū)分。他們還對(duì)留在5種紙上的墨水痕跡萃取物與純墨水的電泳譜圖進(jìn)行了比較，可以對(duì)不同的墨水進(jìn)行區(qū)分。

在國(guó)內(nèi)，趙鵬程等[30]對(duì)40種國(guó)產(chǎn)純藍(lán)墨水字跡色痕提取液進(jìn)行了毛細(xì)管電泳分離，并且研究了陽(yáng)光照射和強(qiáng)光燈照射等老化手段對(duì)純藍(lán)墨水字跡色痕變化的影響，建立了墨水中主要成分相對(duì)含量與老化時(shí)間的曲線關(guān)系。王彥吉等[31]優(yōu)化了區(qū)帶毛細(xì)管電泳法分析黑色簽字筆字跡墨水的分析方法，以20 mmol/L 四硼酸鈉為緩沖液，選二極管陣列檢測(cè)器，對(duì)不同種類(lèi)黑色簽字筆字跡墨水提取液進(jìn)行了分析。研究了在可見(jiàn)光波長(zhǎng)下，黑色簽字墨水中不同染料相對(duì)含量隨時(shí)間的變化關(guān)系，研究了字跡相對(duì)形成時(shí)間問(wèn)題，得出了較好的變化規(guī)律。強(qiáng)洪等[32]建立了用毛細(xì)管區(qū)帶電泳法分析鑒定紙上水溶性鋼筆墨水的方法。優(yōu)化了從紙張上提取墨水的條件，使用100 mmol/L硼砂加20 %甲醇作為緩沖體系，可對(duì)市售的21種水溶性鋼筆樣品進(jìn)行很好的區(qū)分。

1.4.2 書(shū)寫(xiě)油墨分析

不同于墨水，圓珠筆和簽字筆中的油墨是微溶或不溶于水的，因而萃取方法不同。Vogt等[33]于1999年采用毛細(xì)管電泳方法對(duì)圓珠筆中的油墨進(jìn)行了分析。嘗試了不同的緩沖液、有機(jī)添加劑，表面活性劑后，最終選定以50 mmol/L 硼砂添加50 %乙腈為緩沖液，平行萃取相同的油墨進(jìn)行CE測(cè)量，所得峰的標(biāo)準(zhǔn)偏差為1 %～8 %，并能對(duì)20種不同品牌的油墨進(jìn)行區(qū)分。

在國(guó)內(nèi)，王志勇等[34]建立了一種基于非水毛細(xì)管電泳法區(qū)分藍(lán)色圓珠筆油墨的方法。以1.00 mmol/ L醋酸-100 mmol/L醋酸銨的甲醇-水(體積比90:10)體系為緩沖液，分離電壓和溫度分別為25 kV和25 ℃，檢測(cè)波長(zhǎng)為214 nm，對(duì)筆跡中的堿性染料（結(jié)晶紫、甲基紫、堿性品藍(lán)、羅丹明6G、堿性艷藍(lán)B和堿性艷藍(lán)BO）進(jìn)行分離，分析了96種藍(lán)色圓珠筆中的油墨，并依據(jù)油墨中所含的染料種類(lèi)對(duì)圓珠筆進(jìn)行分類(lèi)，結(jié)合聚類(lèi)分析計(jì)量學(xué)方法對(duì)同一類(lèi)筆再次進(jìn)行區(qū)分。該法重復(fù)性好，結(jié)果準(zhǔn)確可靠，為圓珠筆字跡鑒定提供了一種科學(xué)的方法。

趙鵬程等[35]研究了簽字筆墨跡的光老化及書(shū)寫(xiě)時(shí)間的變化規(guī)律，利用日光和紫外光對(duì)黑色簽字筆字跡樣本進(jìn)行光老化處理，通過(guò)區(qū)帶毛細(xì)管電泳法分析簽字筆字跡油墨提取液，二極管陣列檢測(cè)器記錄190～600nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的物質(zhì)吸收峰，用電泳圖中不同波長(zhǎng)不同遷移時(shí)間的電泳峰面積之比對(duì)老化時(shí)間作圖，得出了油墨中不同染料間含量的相對(duì)變化關(guān)系對(duì)應(yīng)于老化時(shí)間的變化規(guī)律。同時(shí)也對(duì)自然老化的簽字筆樣品隨書(shū)寫(xiě)時(shí)間變化的規(guī)律進(jìn)行了研究。

1.4.3 打印油墨分析

Szafarska等[36]利用毛細(xì)管電泳方法對(duì)彩色噴墨打印的油墨進(jìn)行了分析。建立了膠束毛細(xì)管電動(dòng)色譜法對(duì)從紙上萃取的打印油墨分析的方法，以40 mmol/L硼砂- 20 mmol/L SDS-10 %乙腈為電泳緩沖液，對(duì)5家不同廠商(Hewlett-Packard, Epson, Brother, Lexmark和Canon)的打印油墨進(jìn)行分析，不同廠商的油墨能夠得到較好的區(qū)分，說(shuō)明毛細(xì)管電泳技術(shù)對(duì)打印油墨分析具有實(shí)用性。

Ma?gorzata Król等[37]采用拉曼以及毛細(xì)管電泳方法對(duì)彩色噴墨打印的油墨進(jìn)行了分析。拉曼光譜法可無(wú)損分析打印在紙上的彩色油墨，膠束毛細(xì)管電動(dòng)色譜法則可對(duì)從紙上提取的油墨作檢測(cè)，作者通過(guò)對(duì)23種彩色噴墨打印油墨進(jìn)行分析，比較了兩種方法對(duì)不同油墨的區(qū)分能力(discriminating power, DP)，其中拉曼的DP值為94.0 %，CE的DP值為95.6 %，兩種方法都對(duì)打印油墨展現(xiàn)出卓越的區(qū)分能力。

2 總結(jié)與展望

毛細(xì)管電泳具有分離效率高，分析速度快，樣品用量少，運(yùn)行成本低等特點(diǎn)，在應(yīng)對(duì)物證鑒定領(lǐng)域中緊急案件的分析、微量檢材的檢測(cè)方面具有獨(dú)特優(yōu)勢(shì)。然而其在微量物證領(lǐng)域的應(yīng)用卻并不十分廣泛，主要原因是CE本身的紫外檢測(cè)靈敏不高，限制了其實(shí)際應(yīng)用。當(dāng)前，毛細(xì)管電泳與質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)愈益成熟，一定程度上解決了CE紫外檢測(cè)靈敏度低的不足，可望會(huì)應(yīng)用于實(shí)際 案件中。未來(lái)CE在微量物證領(lǐng)域的應(yīng)用可能向下列方面發(fā)展：一是檢測(cè)對(duì)象的多元化，如高分子、納米顆粒等；二是檢測(cè)操作的簡(jiǎn)便化，如結(jié)合直接進(jìn)樣，實(shí)現(xiàn)對(duì)痕跡樣本的原位檢測(cè)，無(wú)需樣品預(yù)處理；三是檢測(cè)器的靈敏化，如與質(zhì)譜、電化學(xué)聯(lián)用；四是裝置的微型化及便攜化，如微流控芯片的使用等。伴隨聯(lián)用技術(shù)的成熟及CE裝置的微型化，CE在案件現(xiàn)場(chǎng)的快速分析中將發(fā)揮越來(lái)越重要的作用。

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Application of Capillary Electrophoresis in Trace Evidence Analysis

HU Can, MEI Hongcheng, GUO Hongling, ZHU Jun, QUAN Yangke
(Institute of Forensic Science, Ministry of Public Security, Beijing 100038, China)

Capillary electrophoresis (CE) is an electrokinetic separation method performed in capillaries of submillimeter diameter. It is applicable for determining varieties of chemical substances including inorganic ions, small organic molecules, chiral compounds, macromolecules, and intact viruses or cells. In forensic sciences, the characterization and quantitation are of great importance for chemical substances from complex mixtures at trace levels. Separation prior to identification is hence necessary. CE is attractive for forensic applications because of its exceptional separating efficiency, rapid operating speed, economy in reagents and consumables, plus the minimally required amounts of sample. Till present, it has been applied to a wide range of analytes of forensic interests such as DNA, illicit drugs, toxic samples, explosives' residues, and pen inks. Numerous articles about CE applications involving the analytical problems of potential interest for the forensic researchers and scientists have been published in most premiere journals of chemistry, biochemistry, pharmacology, toxicology, laboratory medicine, human genetics, inter alia. The purpose of this article is to provide an overview of CE application for trace evidence analysis in the following aspects: (i) explosive residue, (ii) gunshot residue, (iii) pen inks, (iv) fiber dyes. The separation principle and six modes of capillary electrophoresis (CZE, MEKC, CGE, CIEF, CITP, CEC) have been summarized, together with the discussion of the advantages and existing problems for the analysis of trace evidence. The main features of CE lie on its applicable versatilities through the same instrument and, in most cases, even the same one capillary, with only the running buffer being changed. Nevertheless, the single use of CE limits its forensic application due to the low sensitivity of UV detection. Promisingly, the coalescence of CE with mass spectrometry (MS) has in recent years significantly improved the sensitivity and specificity of detection, making it possible to be widely used in the real cases.

trace evidence; capillary electrophoresis (CE); explosive residue; gunshot residue

DF794.3

A

1008-3650(2016)05-0361-06

2016-03-16

格式：胡燦，梅宏成，郭洪玲，等. 毛細(xì)管電泳技術(shù)在微量物證檢驗(yàn)中的應(yīng)用[J]. 刑事技術(shù)，2016,41(5): 361-366.

10.16467/j.1008-3650.2016.05.004

胡燦（1988—），女，湖南岳陽(yáng)人，博士，助理研究員。研究方向?yàn)槲⒘课镒C檢驗(yàn)。E-mail: hucanjiayou@126.com