姚旭
(天津華勘商品檢驗(yàn)有限公司,天津300181)
萃取富集-火焰原子吸收法測(cè)定化探樣品中的微量銀
姚旭
(天津華勘商品檢驗(yàn)有限公司,天津300181)
本文研究了化探樣品中微量銀通過(guò)雙硫腙-甲基異丁基銅萃取富集后用火焰原子吸收法測(cè)定方法,該方法較富集前測(cè)定靈敏度提高了5倍,可替代石墨爐原子吸收進(jìn)行測(cè)定。本文通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)萃取劑的選擇、萃取酸度控制、萃取時(shí)間、測(cè)定干擾進(jìn)行了討論。本法結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定結(jié)果及外檢結(jié)果對(duì)照,結(jié)果較為理想。
銀萃取富集;原子吸收法測(cè)定;
實(shí)驗(yàn)室對(duì)于銀的測(cè)定方法是人們一直研究的重點(diǎn)。對(duì)于化探樣品中低于1g/t的銀目前大多數(shù)采用石墨爐原子吸收法測(cè)定,該方法成本相應(yīng)較高。若采用火焰原子吸收直接對(duì)微量銀進(jìn)行測(cè)定,由于濃度較低,無(wú)法達(dá)到靈敏度要求,導(dǎo)致穩(wěn)定性較差。本文研究了在pH=4.7乙酸-乙酸鈉緩沖溶液存在下,用0.025%雙硫腙-甲基異丁基銅萃取富集,用火焰原子吸收法測(cè)定的方法。該方法使靈敏度較富集前提高了5倍,結(jié)果穩(wěn)定、可靠,獲得滿(mǎn)意結(jié)果。
1.1 方法原理
用鹽酸分解硫化物,再加硝酸分解樣品,經(jīng)高氯酸除碳后干過(guò)濾,在pH=4.7乙酸—乙酸鈉緩沖溶液存在下,用0.02%的雙硫腙-甲基異丁基銅萃取,然后用原子吸收測(cè)定有機(jī)相中的銀。
1.2 儀器及條件
1.3 主要試劑
乙酸-乙酸鈉緩沖溶液:pH=4.7的雙硫腙—甲基異丁基:0.02%
1.4 分析步驟
稱(chēng)取樣品1.0000g于150mL燒杯中,加鹽酸20mL,加熱分解硫化物,加硝酸5mL,蒸至10mL,加入5mL高氯酸除碳,蒸至近干(切勿蒸干),冷卻,加25%氯化鈉濃度10mL,煮沸。冷卻后移入50mL容量瓶中,稀釋至刻度,搖勻。干過(guò)濾,取25mL濾液于125mL分液漏斗中,補(bǔ)加25%氯化鈉3mL,加10% EDTA20mL,2%亞硫酸鈉1mL,用氨水和乙酸調(diào)至pH為4~5,加入pH=4.7的乙酸—乙酸鈉緩沖溶液5mL,加入0.025%的雙硫腙—甲基異丁基銅5mL,振搖1min,有機(jī)相進(jìn)行火焰原子吸收測(cè)定。分析試樣時(shí)隨帶空白溶液調(diào)零。
標(biāo)準(zhǔn)溶液配制:分取含銀0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5μg的標(biāo)準(zhǔn)溶液于150mL燒杯中。以下同分析樣品步驟操作。不同處為當(dāng)高氯酸冒煙蒸至近干時(shí),加入25%氯化鈉溶液8mL,溶液全部轉(zhuǎn)入125mL分液漏斗后不再補(bǔ)加氯化鈉。
2.1富集前測(cè)定對(duì)結(jié)果的影響
富集前采用25mL水相定容,原子吸收測(cè)定。濃度我0.1μg/mL濃度的銀原子吸收測(cè)定消光值為0.012,按1.0000g稱(chēng)樣量計(jì)算,其含量為2.5g/t,則1g/ t噸含量的銀消光值僅為0.005。因原子吸收本身存在著漂移現(xiàn)象,對(duì)于含量在1g/t以下的低品位銀的測(cè)定,由于原子吸收漂移現(xiàn)象造成結(jié)果上下波動(dòng)嚴(yán)重,結(jié)果極不穩(wěn)定(如表1)。
表1 漂移現(xiàn)象造成結(jié)果波動(dòng)
由此可見(jiàn),由于測(cè)定時(shí)消光值低,漂移現(xiàn)象造成低品位銀結(jié)果穩(wěn)定性差,相對(duì)誤差達(dá)20%以上,影響分析質(zhì)量。
2.2 制定對(duì)策
提高測(cè)定時(shí)濃度,采用有機(jī)相5mL萃取富集后測(cè)定,使測(cè)定濃度相應(yīng)增在5倍,即1g/t含量測(cè)定時(shí)消光值達(dá)0.025,若漂移±0.001,則結(jié)果變化僅為± 0.04g/t,相對(duì)誤差僅為±4%。
2.3 萃取劑的選擇
利用雙硫腙及其混合物對(duì)微量銀的萃取富集有較多的文獻(xiàn)記載,能夠較好地分離銀。本文用雙硫腙,雙硫腙-四氯化碳及雙硫腙-甲基異丁基銅作萃取劑,針對(duì)找礦地質(zhì)樣品進(jìn)行了試驗(yàn)研究,每種萃取劑分別測(cè)定6次,其結(jié)果如表2。
表2 萃取劑選擇
由此可見(jiàn),采用雙硫腙萃取富集后測(cè)定結(jié)果系統(tǒng)偏低;采用雙硫腙-四氯化碳結(jié)果穩(wěn)定性較差,故此本試驗(yàn)選用雙硫腙-甲基異丁基銅萃取富集。
2.4 萃取劑的混合比
取銀標(biāo)液2μg,采用不同的雙硫腙和甲基異丁基銅的混合百分比進(jìn)行試驗(yàn)結(jié)果如表3。
表3 萃取劑混合比試驗(yàn)
故本試驗(yàn)選用0.02%雙硫腙—甲基異丁基銅作萃取劑。
2.5 萃取酸度控制
萃取酸度控制取銀標(biāo)準(zhǔn)溶液2μg,采用不同酸度(pH值)進(jìn)行萃取,測(cè)定結(jié)果如表4。
表4 萃取酸度控制試驗(yàn)
由試驗(yàn)可得出:萃取酸度控制在pH=4.7為佳。
2.6 萃取時(shí)間
移取銀標(biāo)準(zhǔn)溶液2μg,其它條件同上,改變振搖時(shí)間,試驗(yàn)結(jié)果如表5。
表5 萃取時(shí)間試驗(yàn)
由上表得出:選擇萃取時(shí)間1min。
2.7 測(cè)定時(shí)干擾
鉛、鋅、鎘只在中性或弱堿性介質(zhì)中與雙硫腙反應(yīng),在中強(qiáng)酸度時(shí)不干擾銀的測(cè)定。為了消除銅的干擾,用EDTA掩蔽。
2.8 富集前后測(cè)定結(jié)果比較
用5mL 0.02%雙硫腙-甲基異丁基銅萃取富集后測(cè)定,增大了測(cè)定時(shí)的濃度,使消光值升高了5倍,漂移現(xiàn)象影響結(jié)果甚微,從而使結(jié)果穩(wěn)定、可靠。富集前后低品位銀分析結(jié)果對(duì)照情況見(jiàn)表6。
表6 富集前后低品位銀分析結(jié)果對(duì)照表
本文通過(guò)對(duì)微量銀測(cè)定方法的研究和改進(jìn),使測(cè)定方法更加科學(xué)、合理,富集后的測(cè)定結(jié)果較富集前靈敏度提高了5倍,重現(xiàn)性好,測(cè)定結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差降低了十幾個(gè)百分點(diǎn),取得較為理想的效果。
10.3969/j.issn.1008-1267.2016.06.021
O657.31
A
1008-1267(2016)06-0054-02
2016-05-06