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        堿性氧化法處理礦山尾礦庫廢水技術(shù)研究

        2016-12-14 09:04:09賈同福
        科技創(chuàng)新導(dǎo)報 2016年20期
        關(guān)鍵詞:次氯酸鈉

        賈同福

        摘要:探索次氯酸鈉在堿性條件下的強氧化性處理尾礦庫廢水中的COD、Mn、Zn等污染物,考察了次氯酸鈉和石灰不同投加順序,次氯酸鈉在不同pH、投加量、附加藥劑、反應(yīng)時間等條件下對廢水中COD、Mn、Zn等污染物的去除效果及其有效降低pH值的現(xiàn)象研究

        關(guān)鍵詞:硫化礦選礦廢水;次氯酸鈉;堿性氧化

        中圖分類號:X50 文獻標(biāo)識碼:A 文章編號:1674-098X(2016)07(b)-0000-00

        1硫化礦山尾礦庫廢水來源及性質(zhì)

        硫化礦山采選礦生產(chǎn)中選礦工藝廢水一部分澄清回用于選礦生產(chǎn),一部分隨選礦剩余礦漿進入尾礦庫,經(jīng)尾礦庫沉淀后溢流水稱為尾礦庫廢水。

        礦石中除有用礦物外含有少量Mn、Zn、Fe及微量Pb、TI等金屬和SiO2等化合物,選礦過程中添加黃藥、二號油和六偏磷酸鈉等有機物分選有用礦物與其它物質(zhì),選礦廢水中含有溶解于選礦廢水中的Mn、Zn、Fe等金屬及殘留的選礦藥劑。選礦廢水呈中性(硫化礦呈酸性,黃藥和六偏磷酸鈉呈堿性),Zn、Fe等金屬在中性條件下在尾礦庫中自然氧化沉淀,但是Mn在中性或弱堿性條件下較難生成沉淀,選礦藥劑在短時間內(nèi)也很難分解,所以外排尾礦庫廢水中主要污染物為溶解于水中的Mn等重金屬離子及殘留藥劑形成的化學(xué)需氧量。

        2次氯酸鈉性質(zhì)分析

        次氯酸鈉是微黃色溶液,有氯氣味道,不穩(wěn)定,見光易分解。次氯酸鈉溶液是強氧化劑,化學(xué)性質(zhì)極不穩(wěn)定,這是由ClO-的結(jié)構(gòu)決定的。次氯酸根離子的價層電子對排布方式為四面體結(jié)構(gòu),氯原子以sp3雜化軌道和氧原子成鍵,酸根中存在著3個未成鍵的孤對電子。由于酸根離子價層電子對空間構(gòu)型的高度不對稱性和中心原子氯有較大的離子勢(Z/r),導(dǎo)致次氯酸鹽不穩(wěn)定,具有較強的獲得電子轉(zhuǎn)化為更穩(wěn)定的Cl2分子或Cl-的能力,即表現(xiàn)為ClO-具有較強的氧化能力。

        ClO-在酸性或堿性條件下參加的反應(yīng)及其電極電位如下:

        HClO+H++e=1/2Cl2+H2O 1.63V (1)

        HClO+H++2e=Cl-+H2O 1.49V (2)

        ClO-+H2O+2e=Cl-+2OH- 0.89V (3)

        從式(1)-(3)可知,無論是在酸性環(huán)境中,還是在堿性環(huán)境中,ClO-都具有很強的氧化性,也就是說遇到還原劑時會發(fā)生還原反應(yīng)而分解。

        次氯酸鈉的不穩(wěn)定性主要表現(xiàn)在沒有還原劑存在時,自身發(fā)生分解反應(yīng)。主要是在光照、加熱、酸性環(huán)境或重金屬離子存在下,自發(fā)發(fā)生分解反應(yīng),主要反應(yīng)方程式見式(4)-(7)

        2NaClO=2NaCl+O2 (4) 3NaClO=2NaCl+NaClO3 (5)

        2HClO=2HCl+O2 (6) HClO+HCl=H2O+Cl2 (7)

        由于次氯酸鈉大多是采用氫氧化鈉溶液吸收氯氣的方法進行制備,在強堿環(huán)境下,次氯酸鈉不僅水解程度較小,而且穩(wěn)定性較好。

        3次氯酸鈉堿性氧化法

        3.1次氯酸鈉堿性氧化法工藝

        次氯酸鈉堿性氧化法就是在水處理過程中用石灰控制pH值為10左右,用次氯酸鈉氧化水中重金屬及難分解有機物,生成沉淀,去除廢水中污染物的方法。具體工藝見圖1:

        3.2次氯酸鈉堿性氧化法簡述

        中和反應(yīng)池投加石灰至pH值至較強堿性,可有效去除重金屬Mn等金屬離子,在氧化池投加一定量的次氯酸鈉,利用其強氧化性氧化水中難氧化重金屬及難降解有機物,并釋放部分酸性物質(zhì)中和氫氧根離子,降低廢水的pH值至6-9區(qū)間。使排放廢水達到《廣東省水污染物排放限值標(biāo)準(zhǔn)》第二時段一級標(biāo)準(zhǔn)。

        4 次氯酸鈉堿性氧化法主要優(yōu)點

        1.次氯酸鈉堿性氧化法處理工藝流程簡單,操作簡單。

        2.處理藥劑種類少、來源廣。

        3.工藝參數(shù)控制穩(wěn)定,出水水質(zhì)較好。

        五、次氯酸鈉堿性氧化法在廢水處理中的應(yīng)用效果

        2014年12月,利用該方法處理廣東廣業(yè)云硫礦業(yè)尾礦庫廢水。先添加石灰乳調(diào)pH至9.7-10.00,充分反應(yīng),投加次氯酸鈉2kg/m?,反應(yīng)14min,投加PAM攪拌,沉淀。處理水pH降至6.5-8.6,重金屬Mn基本全部去除,COD可控制到65mg/L以下,處理水達到《廣東省水污染物排放限值標(biāo)準(zhǔn)》第二時段一級標(biāo)準(zhǔn)要求。具體應(yīng)用數(shù)據(jù)見表1:

        參考文獻

        1. 田靜,孫水裕等,次氯酸鈉處理某鉛鋅礦尾礦庫外排水的試驗研究。環(huán)境污染與防治,2013年10月,第10期,第35卷。

        2. 彭新平,硫化鉛鋅礦選礦廢水處理試驗研究。湖南有色金屬,2011年6月,第3期,第27卷。

        3.王鳳艷,徐秀梅,礦山采選工程尾礦庫選礦廢水的水質(zhì)特性分析。北方環(huán)境,2001第3期。

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