行 瑤，程愛華，劉 哲

(西安科技大學(xué)地質(zhì)與環(huán)境學(xué)院，陜西 西安 710054)

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強(qiáng)化混凝沉淀法處理鉛鋅礦尾礦廢水中鉛離子的研究

行 瑤，程愛華，劉 哲

(西安科技大學(xué)地質(zhì)與環(huán)境學(xué)院，陜西 西安 710054)

采用“螯合+混凝+沉淀”工藝處理鉛鋅礦尾礦廢水，以出水含鉛量為考察指標(biāo)，討論了混凝劑的種類、投加量、強(qiáng)化劑的添加及其投加量等因素對(duì)強(qiáng)化混凝實(shí)驗(yàn)的影響。獲得強(qiáng)化混凝實(shí)驗(yàn)的最佳工藝條件：尿素投加量為0.5～1mg/L，聚合硫酸鋁(PAS)的投加量為2～3mg/L。該工藝可有效去除鉛鋅礦尾礦廢水中的重金屬鉛，使其達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，且工藝簡單，費(fèi)用低廉，可推廣使用。

鉛離子；混凝沉淀；尿素；鉛

鉛鋅選礦主要有破碎、磨礦、選礦、濃密、過濾等作業(yè)。處理1t礦石浮選法一般需用水4～6m3[1]，除去循環(huán)使用的水量，其余水伴隨尾礦以尾礦漿的形式排放到尾礦庫。選礦廢水中重金屬元素大都以固態(tài)物形式存在，一般采取物理沉降的方法即可避免重金屬污染[2]。當(dāng)?shù)V漿pH值呈弱堿性時(shí)，尾礦水中重金屬離子以氫氧化物的形式沉淀下來，一般不會(huì)超標(biāo)[3]。當(dāng)pH值呈強(qiáng)堿性時(shí)，重金屬離子溶解增大，尾礦水中重金屬離子超標(biāo)，造成嚴(yán)重的環(huán)境污染[4]。

針對(duì)鉛鋅選礦廢水中的污染物特性，通常采用的處理方法有：物理方法，如沉淀、浮選、過濾、吹脫等；化學(xué)方法，如中和、氧化還原、吸附等；生物化學(xué)方法，如好氧生物化學(xué)處理、厭氧生物化學(xué)處理等。楊婷婷等[5]采用PFS與PAM組合對(duì)含鉛礦坑涌水進(jìn)行混凝沉降，在最佳工藝條件下，鉛去除率可達(dá)99.1%。嚴(yán)群等[6]采用混凝沉淀-活性炭吸附法對(duì)會(huì)理鋅礦選礦廢水進(jìn)行凈化處理，處理后廢水中殘留的浮選藥劑、懸浮物以及重金屬離子均有效去除。謝輝[7]使用水葫蘆處理鉛鋅選礦廢水，水葫蘆能有效去除選礦廢水中的Cu2+、Pb2+等，同時(shí)也能降解部分廢水中的浮選藥劑，但是只能在浮選藥劑濃度很低時(shí)才能有較好的去除效果。國外也有很多選礦廢水的治理與回收利用的實(shí)驗(yàn)研究，利用循環(huán)伏安法和微型浮選等技術(shù)對(duì)選礦廢水進(jìn)行處理，使選礦廢水的綜合利用率均達(dá)到75%以上[8-9]。

本項(xiàng)目采用強(qiáng)化混凝沉淀法對(duì)鉛鋅礦尾礦廢水進(jìn)行處理。即先在廢水中加入強(qiáng)化劑，通過螯合作用去除部分Pb2+，然后加入混凝劑，強(qiáng)化Pb2+的去除效果。最終，對(duì)水中絮體進(jìn)行沉淀，使得出水達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。本文選用的強(qiáng)化劑有Na2S、PEI和尿素，其中Na2S、PEI是常見的沉淀劑和螯合劑，尿素用于鉛離子的去除未見報(bào)道，這為強(qiáng)化混凝沉淀法去除廢水中鉛離子的研究奠定基礎(chǔ)。并且，這種“螯合+混凝+沉淀”綜合廢水處理工藝是一種更為經(jīng)濟(jì)有效的處理方法。

1 材料與方法

1.1 廢水來源及特點(diǎn)

實(shí)驗(yàn)水樣采自陜西某鉛鋅礦尾礦排水，該礦將所有生產(chǎn)廢水排至尾礦庫，經(jīng)尾礦庫自然澄清后直接排放，水質(zhì)情況如下：pH=11～12，堿度為14.2～18.5mmol/L，Ca2+濃度為590～620mg/L，Pb2+濃度為9～12mg/L，Cu2+濃度為0.015～0.018mg/L，Zn2+濃度為0.086～0.092mg/L，COD為56～78mg/L。對(duì)照國家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)，該廢水呈堿性，鉛離子濃度超標(biāo)5～10倍，其余指標(biāo)達(dá)標(biāo)。

1.2 實(shí)驗(yàn)試劑

混凝劑：聚合硫酸鋁(PAS)、聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鐵(PFS)和聚合氯化鐵(PFC)。

強(qiáng)化劑：重金屬沉淀劑硫化鈉(Na2S)、重金屬螯合劑聚乙烯亞胺(PEI)及尿素(純度為98.5%)。

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

取水樣30mL置于燒杯中，加入一定量的強(qiáng)化劑，進(jìn)行攪拌，再加入一定量的混凝劑，攪拌8min，靜置沉淀1h，取上清液測采用火焰原子吸收光譜法測定處理后廢水中鉛的含量。確定最佳藥劑及投加量。

2 結(jié)果與討論

2.1 混凝劑種類對(duì)處理效果的影響

取4份30mL的水樣(pH=11.87，Pb2+濃度為11.65mg/L)，分別加入濃度為100mg/L的PAS、PAC、PFS和PFC各5mg/L，進(jìn)行混凝處理實(shí)驗(yàn)并測其含鉛量，研究不同種類混凝劑對(duì)處理效果的影響，結(jié)果見圖1。

由圖1可知，在相同實(shí)驗(yàn)條件下，4種混凝劑對(duì)比，PAS的混凝效果最好，其出水Pb2+濃度為4.11mg/L，Pb2+去除率為64.72%。PAS是復(fù)合型高分子聚合物，吸附能力強(qiáng)，投入原水后形成的絮凝體大，沉淀速度快，活性高，過濾性好。PAS有極佳的觸水分解性能[10]，當(dāng)溶解于大量中性或微堿性的水中時(shí)，產(chǎn)生膠體沉淀Al(OH)3，進(jìn)而產(chǎn)生絮凝作用，且絮凝效果明顯。尤其對(duì)于含重金屬和低濁度廢水，其混凝效果優(yōu)于其他混凝劑[11]。所以，選擇PAS作為本次實(shí)驗(yàn)研究的混凝劑。

2.2 混凝劑投加量對(duì)混凝處理效果的影響

分別取30mL水樣(pH=11.87，Pb2+濃度為11.65mg/L)置于燒杯中，分別加入2mg/L，4mg/L，6mg/L，7mg/L，8mg/L，9mg/L，10mg/L的PAS，攪拌、靜置沉淀后，測定水中含鉛量，結(jié)果見圖2。

圖1 不同混凝劑種類對(duì)混凝處理的影響

圖2 PAS投加量對(duì)混凝處理的影響

由圖2可知，PAS的最佳投加量應(yīng)為2～4mg/L。為進(jìn)一步細(xì)化PAS的最佳投加量，以原水pH=10.85，Pb2+濃度為9.76mg/L的水樣進(jìn)行混凝實(shí)驗(yàn)確定PAS最佳投加量，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見圖3。

由圖3可知，PAS的投加質(zhì)量濃度為2～3mg/L時(shí)，出水Pb2+的濃度為1.4～1.5mg/L，此時(shí)Pb2+去除率最大為85.66%～84.63%。所以，最終確定PAS的最佳投加量為2～3mg/L。此外，由于PAS顯酸性，30mL水樣投加2mg/L PAS后，其pH值變?yōu)?.65，所以水樣不需要調(diào)節(jié)pH值。

2.3 強(qiáng)化劑對(duì)混凝處理效果的影響

雖然PAS對(duì)廢水中重金屬去除效果較好，但出水重金屬濃度仍不達(dá)標(biāo)，需要進(jìn)行進(jìn)一步的強(qiáng)化，本實(shí)驗(yàn)選用重金屬沉淀劑Na2S，重金屬螯合劑PEI及尿素作為預(yù)處理藥劑，分別在等量水樣(pH=11.03，Pb2+濃度為9.139mg/L)中投加1mg/L后攪拌，靜置、沉淀后，測定其出水含鉛量以及pH值。然后再分別加入2.5mg/L PAS，進(jìn)一步測定出水含鉛量以及pH值，其中，水樣投加藥劑前不調(diào)節(jié)pH值，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表1。

由表1分析可知，單獨(dú)投加Na2S，PEI及尿素均可去除鉛離子，但單獨(dú)投加尿素時(shí)Pb2+去除率最大，可達(dá)87.5%。試驗(yàn)中觀察到，加入尿素后，水樣中會(huì)形成白色細(xì)小懸浮物。這主要是由于尿素中的氮元素主要以三價(jià)形式出現(xiàn)，外層電子中存在一個(gè)未成鍵孤對(duì)電子，可以和重金屬形成配位鍵以去除金屬離子。

但只在水樣中加入尿素形成的絮體小，沉淀慢，不宜分離，需要后續(xù)投加PAS，這樣一方面會(huì)形成大絮體，加速尿素形成的白色細(xì)小懸浮物的沉淀；另一方面水解產(chǎn)生的硫酸根可以和鉛離子形成硫酸鉛沉淀，強(qiáng)化鉛離子的去除效果。并且，加入PAS可使水中pH值下降至9以下，可以達(dá)標(biāo)排放。

由表1可知，“尿素+PAS”處理廢水時(shí)出水的含鉛量最低為0.52mg/L，Pb2+去除率最大為94.4%。另外，尿素價(jià)格低廉，考慮到成本，本實(shí)驗(yàn)確定尿素為最佳強(qiáng)化劑。因此，本試驗(yàn)確定“尿素螯合+PAS混凝+沉淀”作為鉛鋅礦尾礦廢水處理的最佳工藝。

2.4 強(qiáng)化劑投加量對(duì)混凝處理效果的影響

在相同實(shí)驗(yàn)條件下，取等量水樣(pH=11.60，Pb2+濃度為9.62mg/L)置于5個(gè)燒杯中，分別加入0.5mg/L，1mg/L，2mg/L，3mg/L，4mg/L的尿素，然后再加入2.5mg/L PAS，攪拌、靜置沉淀后，測定出水含鉛量，結(jié)果如圖4所示。

表1 強(qiáng)化劑對(duì)混凝處理效果的影響

圖3 PAS最佳投加量的確定

由圖4可知，尿素的投加量為0.5～1mg/L時(shí)，出水Pb2+的濃度最小為0.51～0.52mg/L，此時(shí)Pb2+去除率最大為94.70%～94.59%。所以，尿素的最佳投加量為0.5～1mg/L，此時(shí)形成絮體小，沉淀慢，后續(xù)投加PAS，形成大絮體，沉淀后廢水可以達(dá)標(biāo)排放。

圖4 尿素投加量對(duì)混凝處理效果的影響

3 結(jié) 論

經(jīng)過實(shí)驗(yàn)研究，本項(xiàng)目確定“尿素螯合+PAS混凝+沉淀”作為處理鉛鋅礦尾礦廢水中鉛離子的最佳工藝，其最佳實(shí)驗(yàn)條件為：尿素投加量為0.5～1mg/L，PAS的投加量為2～3mg/L。在最優(yōu)條件下，鉛鋅礦尾礦廢水中重金屬鉛的總?cè)コ蔬_(dá)94%以上，出水水質(zhì)達(dá)到國家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)。該工藝藥劑用量少，處理效率高，出水水質(zhì)穩(wěn)定達(dá)標(biāo)，運(yùn)行管理方便，是一項(xiàng)經(jīng)濟(jì)有效的技術(shù)。

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Research on the treatment of lead ion in lead-zinc tailing wastewater by enhanced coagulation and sedimentation

XING Yao，CHENG Ai-hua，LIU Zhe

(School of Geology and Environment，Xi’an University of Science and Technology，Xi’an 710054，China)

The method of “chelation+coagulation+sedimentation” was used in the treatment of lead-zinc tailing wastewater in this paper.Regarding lead content as index，the effects of coagulant type，dosage，strengthener’s aid and its dosage of enhanced coagulation experiment were investigated.The best conditions of enhanced coagulation process were that：the dosages of carbamide and polymeric aluminum sulfate (PAS) were 0.5～1mg/L and 2.0～3.0mg/L，respectively.This process can remove lead of the lead-zinc tailing effluent efficiently，achieving the requested discharge standards.Moreover，the process which is simple process and low operation cost，can be used widely.

lead ion；coagulation and sedimentation；carbamide；lead

2016-03-24

陜西省工業(yè)攻關(guān)項(xiàng)目資助(編號(hào)：2013GY2-06)

行瑤(1991-)，女，陜西渭南人，碩士研究生，主要進(jìn)行水處理方面的研究。E-mail：xingyao3g@163.com。

程愛華(1977-)，女，新疆昌吉人，副教授，博士，碩士生導(dǎo)師，主要從事水處理技術(shù)方面的研究工作。E-mail：cah_cheng@126.com。

X524

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1004-4051(2016)11-162-03