任璐，方建章，龍飛，盧平，劉桂華，張建清，陸少游,*

1.華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院，廣州510006

2.深圳市疾病預(yù)防控制中心，深圳518055

廣州市幼兒園兒童對(duì)羥基苯甲酸酯內(nèi)暴露水平及分布特征

任璐1,2，方建章1，龍飛1,2，盧平1，劉桂華2，張建清2，陸少游2,*

1.華南師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境學(xué)院，廣州510006

2.深圳市疾病預(yù)防控制中心，深圳518055

對(duì)羥基苯甲酸酯是一種防腐劑和抑菌劑,廣泛應(yīng)用于食品、藥品和化妝品等行業(yè)。研究已證實(shí)對(duì)羥基苯甲酸酯具有一定的生殖毒性、發(fā)育毒性以及雌激素活性。通過(guò)測(cè)定尿液中對(duì)羥基苯甲酸酯的含量,可綜合地反映出人體對(duì)羥基苯甲酸酯的暴露情況。本研究采集66例廣州市某幼兒園兒童尿樣,采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)了其中對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸乙酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯、對(duì)羥基苯甲酸丁酯和對(duì)羥基苯甲酸芐酯等5種對(duì)羥基苯甲酸酯濃度水平。對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸乙酯和對(duì)羥基苯甲酸丙酯的中值濃度分別為4.42、1.39和1.74μg·L-1。對(duì)羥基苯甲酸丁酯和對(duì)羥基苯甲酸芐酯檢出率較低。本研究中廣州市幼兒園兒童對(duì)羥基苯甲酸酯含量水平遠(yuǎn)低于歐美國(guó)家同齡兒童,而與印度同齡兒童水平相當(dāng)。相關(guān)性分析顯示,對(duì)羥基苯甲酸甲酯與對(duì)羥基苯甲酸丙酯呈一定程度的相關(guān)性,暗示二者可能有相同的來(lái)源。

對(duì)羥基苯甲酸酯；幼兒園兒童；尿樣；暴露水平

對(duì)羥基苯甲酸酯(parabens)是一類(lèi)由對(duì)羥基苯甲酸所形成的酯,由于其具有廣譜抗菌性、良好的化學(xué)穩(wěn)定性、低毒和價(jià)格低廉等特性,被廣泛作為防腐抑菌劑應(yīng)用于食品、藥品及化妝品等行業(yè)。其中,短鏈酯對(duì)羥基苯甲酸甲酯(methyl paraben,MeP)、對(duì)羥基苯甲酸乙酯(ethyl paraben,EthP)、對(duì)羥基苯甲酸丙酯(n-propyl paraben,n-ProP)、對(duì)羥基苯甲酸丁酯(butyl paraben,ButP)和對(duì)羥基苯甲酸芐酯(benzyl paraben,BeP)在實(shí)際應(yīng)用中最為廣泛[1-2]。由于對(duì)羥基苯甲酸酯使用極為廣泛,目前已在許多環(huán)境介質(zhì)如水體、室內(nèi)灰塵、土壤和污水處理廠(chǎng)污泥等都有檢出[3-6]。這些環(huán)境介質(zhì)與人類(lèi)接觸密切,增加了人類(lèi)對(duì)于對(duì)羥基苯甲酸酯的暴露風(fēng)險(xiǎn)。一般認(rèn)為,呼吸暴露、皮膚接觸以及口服攝入是目前對(duì)羥基苯甲酸酯進(jìn)入人體的三條主要途徑[7-8]。由于暴露途徑有多種,通過(guò)測(cè)定環(huán)境介質(zhì)中對(duì)羥基苯甲酸酯的含量水平并不能準(zhǔn)確估算個(gè)體實(shí)際的暴露量,而通過(guò)測(cè)定尿液中對(duì)羥基苯甲酸酯的含量,可綜合地反映出人體對(duì)羥基苯甲酸酯的暴露情況。

目前,關(guān)于人體對(duì)羥基苯甲酸酯內(nèi)暴露水平的研究主要集中于病理組織和人體尿樣中,涉及兒童及青少年內(nèi)暴露水平研究的報(bào)道很少。兒童尚處于身體發(fā)育階段,體內(nèi)酶的代謝和解毒功能有別于成年人,這種與成年人的差異很可能導(dǎo)致相同劑量的污染物在兒童身上產(chǎn)生更大的毒性。已有研究表明,成人每天通過(guò)灰塵吸入對(duì)羥基苯甲酸酯的量約為0.2 ng·kg-1體重,兒童吸入量約為成人的5倍,達(dá)到0.98 ng·kg-1體重[9]。正因如此,世界衛(wèi)生組織推薦學(xué)生群體作為評(píng)估環(huán)境暴露的研究對(duì)象。

廣州是我國(guó)第三大城市,經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá),居民生活水平較高,注重保養(yǎng),容易接觸到化妝品等含有對(duì)羥基苯甲酸酯的物質(zhì)。然而,到目前為止,關(guān)于我國(guó)居民對(duì)羥基苯甲酸酯內(nèi)暴露水平的報(bào)道還很少。因此,開(kāi)展廣州地區(qū)人群特別是兒童體內(nèi)對(duì)羥基苯甲酸酯的內(nèi)暴露水平研究具有十分重要的意義。

1 材料與方法(Materials and methods)

1.1 儀器與試劑

恒溫振蕩水浴槽(SW22,德國(guó)Julabo公司)；固相萃取儀(ENVITM-24 SPE,美國(guó)Supelco公司)；Atlantis C18色譜柱(2.1mm×150 mm,5μm,愛(ài)爾蘭Waters公司)；超快速液相色譜儀(LC-20A,日本島津公司)；三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀(MS/MS,ABI QTRAP 5500,美國(guó)AB SCIEX公司),配有Turbo-V離子源、蠕動(dòng)泵；分析天平(XS205,瑞士 Mettler Toledo公司),Milipore超純水發(fā)生器(美國(guó)Milipore公司)；氮吹儀(N-EVAP112,美國(guó)Organomation公司)。

醋酸、醋酸鈉和磷酸二氫鉀均購(gòu)自廣州化學(xué)試劑廠(chǎng)(AR純度)；β-葡萄糖苷酸-芳基硫酸酯酶(111000/1079活性單位,美國(guó)Sigma-Aldrich公司)；甲醇(色譜純,德國(guó)Merck公司)；對(duì)羥基苯甲酸酯標(biāo)樣MeP、EthP、n-ProP、ButP和BeP均購(gòu)自德國(guó)Dr Ehrenstorfer公司；相應(yīng)氘代內(nèi)標(biāo) d4-MeP、d4-EthP、d4-n-ProP、d4-ButP、和d4-BeP購(gòu)自加拿大CDN同位素公司；去離子水(電阻率＞18 MΩ·cm-1),Milipore超純水制備系統(tǒng)臨用現(xiàn)制。

1.2 樣品的采集與貯存

樣品采集于2013年6月份。收集幼童尿樣的幼兒園位于廣州市越秀區(qū),采樣對(duì)象為幼兒園的一個(gè)大班、兩個(gè)中班的兒童,年齡為3～6歲,平均年齡5.4歲,總計(jì)66人。采樣期間,采樣對(duì)象在家長(zhǎng)或者老師的指導(dǎo)下同時(shí)填寫(xiě)了調(diào)查問(wèn)卷,包括被采樣者的身體健康和生活習(xí)慣,如性別、年齡、身高、體重、自己和家庭成員飲食情況等信息。詳細(xì)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)見(jiàn)表1。

表1 采樣對(duì)象基本信息表Table 1 The general information of study population

尿樣保存于先用0.1 mol·L-1的鹽酸浸泡24 h,再分別用清水和二次去離子水清洗,烘干的聚乙烯塑料瓶中。尿樣采集后進(jìn)行肌酐測(cè)定,之后轉(zhuǎn)移至-20℃冰箱中保存。

1.3 樣品預(yù)處理

凍存的尿樣融化后搖勻,準(zhǔn)確量取4 mL,加入3 mL 0.1 mol·L-1的醋酸-醋酸鈉緩沖液,20μL β-葡萄糖苷酸-芳基硫酸酯酶以及氘代內(nèi)標(biāo)(d4-MeP,0.25 ng；d4-EthP,d4-n-ProP,d4-ButP,d4-BeP,10 ng)后置于恒溫振蕩器中,在37℃條件下酶解16 h。

酶解后的尿樣進(jìn)行固相萃取凈化,流程如下:分別用5 mL甲醇、5 mL水和5 mL磷酸二氫鉀溶液依次活化固相萃取柱,上尿樣后再用3 mL磷酸二氫鉀溶液,5 mL水淋洗雜質(zhì),最后用6 mL甲醇洗脫目標(biāo)物質(zhì)。固相萃取過(guò)程中,控制全程流速不得超過(guò)1 mL·min-1。洗脫液用柔和的氮?dú)獯蹈珊蠹尤?00μL的甲醇溶解目標(biāo)物,等待LC-MS/MS檢測(cè)。

1.4 儀器分析

用LC-MS/MS測(cè)定尿樣中的5種對(duì)羥基苯甲酸酯,色譜柱為Atlantis C18(2.1mm×150 mm,5μm,愛(ài)爾蘭Waters公司),色譜條件為:進(jìn)樣量10μL,溫度設(shè)定為40℃,流速0.3 mL·min-1,流動(dòng)相為水和甲醇,0～1.5 min,5%甲醇；1.5～2.5 min,5%～10%甲醇；2.5～4 min,10%～50%甲醇；4～8 min,50%～95%甲醇；8～12.5 min,95%甲醇；12.5～16 min, 95%～5%甲醇；16～18 min,5%甲醇。

MS/MS檢測(cè)所用氣體均為氮?dú)?；離子源為電噴霧電離負(fù)離子(ESI-),多反應(yīng)檢測(cè)MRM模式；霧化氣壓力(GS1):55 psi；輔助氣壓力(GS2):55 psi；氣簾氣壓力(CUR):20 psi；碰撞氣(CAD)中等；電噴霧電壓(IS):-4 500V；離子源溫度(TEM):450℃。分別掃描各化合物的母離子Q1和子離子Q3,優(yōu)化的碰撞能量(CE),去簇電壓(DP),入口電壓(EP),出口電壓(CXP)參數(shù)見(jiàn)表2。

1.5 質(zhì)量控制

5種對(duì)羥基苯甲酸酯在本實(shí)驗(yàn)所用方法中檢出限通過(guò)重復(fù)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)中最低濃度標(biāo)準(zhǔn)對(duì)羥基苯甲酸酯樣品信噪比S0(S/N),并將方法檢測(cè)限定義為3S0得到。計(jì)算所得對(duì)羥基苯甲酸酯檢出限范圍為1～5 ng·L-1,標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)在0.1～100μg·L-1濃度范圍內(nèi)相關(guān)系數(shù)R2＞0.99,呈現(xiàn)出良好的線(xiàn)性響應(yīng)。不同濃度 (5,10,20μg·L-1)基質(zhì)加標(biāo)的回收率為86.4%～113.3%。儀器分析過(guò)程中,每10個(gè)樣品重復(fù)分析1個(gè),以檢驗(yàn)儀器在分析過(guò)程中的穩(wěn)定性。

1.6 統(tǒng)計(jì)分析方法

色譜圖峰面積用Analyst Software 1.6.2(ABISCIEX,Toronto,Canada)手動(dòng)積分,取3次積分的平均值。代入標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)算出尿樣中各個(gè)對(duì)羥基苯甲酸酯化合物的濃度后,數(shù)據(jù)分析用SPSS統(tǒng)計(jì)軟件(版本13.0)完成。低于檢測(cè)限的值在統(tǒng)計(jì)時(shí)均按檢測(cè)限的二分之一(MDL/2)處理。為校正排尿量對(duì)化合物濃度的影響,尿樣中對(duì)羥基苯甲酸酯濃度表達(dá)為每單位肌酐含量(μmol·mol-1Cr)。

表2 各目標(biāo)化合物的最佳儀器參數(shù)Table 2 The optimized instrument parameters of all analyses

2 結(jié)果(Results)

在本研究中,MeP在所有樣品中均有檢出,EthP和n-ProP僅在1例樣品中未被檢出；ButP和BeP的檢出率較低,ButP僅在12例樣品中檢出,檢出率為18.2%,BeP在18例樣品中有檢出,檢出率為27. 3%。ButP和BeP在人體尿液中較低的檢出率可能與其在日常生活和生產(chǎn)中的使用量較少有關(guān)。一般來(lái)說(shuō),隨著酯鏈的延長(zhǎng),對(duì)羥基苯甲酸酯水溶性降低,這限制了ButP和BeP在食品、化妝品以及藥品領(lǐng)域的應(yīng)用。與MeP、EthP和n-ProP相比,ButP和BeP的使用量較少。

表3列出了本研究中66例幼兒園兒童尿樣中5種對(duì)羥基苯甲酸酯的算術(shù)平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、中值以及含量范圍。MeP、EthP、n-ProP、ButP和BeP的算術(shù)平均值分別為10.71,8.84,4.91,1.2,0.04μg·L-1；經(jīng)肌酐值校正后的算術(shù)平均值分別為58.65, 41.02,17.08,3.44,0.18μmol·mol-1肌酐；中值濃度分別為4.42,1.39,1.74,0.0005,0.0025μg·L-1,經(jīng)肌酐值校正后的中值濃度分別為23.06,4.97,7.10,0.001, 0.006μmol·mol-1肌酐。從表3可以看出,不同化合物之間濃度水平相差很大,MeP、EthP和n-ProP含量水平較高,ButP和BeP含量水平較低。而在Yu等[10]對(duì)珠江三角洲流域水質(zhì)檢測(cè)中,在廣州城市河流水中發(fā)現(xiàn)了較高濃度的MeP和n-ProP,Peng等[11]對(duì)廣州河涌中酸性藥物殘留的研究發(fā)現(xiàn):MeP和n-ProP在枯水期的含量高達(dá)1 062 ng·L-1和2 142 ng·L-1,家庭污水排放可能是其主要來(lái)源。因此,各種對(duì)羥基苯甲酸酯內(nèi)暴露水平的差異很可能一定程度上反映了其攝入量的差異。

表3 廣州市幼兒園兒童尿樣中對(duì)羥基苯甲酸酯的含量水平(n＝66)Table 3 The concentration levels of parabens in urine samples of kindergarteners in Guangzhou

3 討論(Discussion)

3.1 對(duì)羥基苯甲酸酯的分布特征

在本研究66例幼兒園兒童尿樣中,5種對(duì)羥基苯甲酸酯總濃度范圍為1.50～196.09μg·L-1,中值濃度為16.64μg·L-1。5種對(duì)羥基苯甲酸酯中值濃度依次為:MeP＞EthP＞n-ProP＞BeP＞ButP,其中MeP占最大比例,達(dá)到65.64%。EthP、n-ProP所占比例分別為14.15%、20.21%。ButP與BeP由于檢出率太低,不計(jì)算在內(nèi)。本研究的結(jié)果與美國(guó)疾病預(yù)防控制中心的研究結(jié)果相類(lèi)似[12]。美國(guó)疾病預(yù)防控制中心調(diào)查了100名志愿者尿樣中以上5種對(duì)羥基苯甲酸酯的含量,發(fā)現(xiàn)MeP、EthP、n-ProP、ButP和BeP所占的比例分別為80.6%,1.8%,16.7%,0.9%和0。MeP、EthP和n-ProP占據(jù)主要比例,這3種化合物之和占所有對(duì)羥基苯甲酸酯的比例99.1%。MeP、EthP和n-ProP在本研究樣品和美國(guó)調(diào)查研究樣品中所占比例的有所差異可能暗示:對(duì)于這2組研究對(duì)象,EthP和n-ProP的外來(lái)接觸源可能有所不同。因此,在未來(lái)開(kāi)展人體對(duì)羥基苯甲酸酯內(nèi)暴露水平研究的同時(shí),全面調(diào)查人體對(duì)羥基苯甲酸酯的接觸源以及接觸量是十分必要的。

3.2 與國(guó)內(nèi)外人群暴露水平的對(duì)比

目前,國(guó)內(nèi)關(guān)于對(duì)羥基苯甲酸酯暴露水平研究較少。Lawrence等[13]對(duì)100位上海市常住居民尿樣中對(duì)羥基苯甲酸酯進(jìn)行了檢測(cè),結(jié)果顯示,女性尿樣中對(duì)羥基苯甲酸酯濃度水平幾何平均值為:MeP 21.1μg·L-1,n-ProP 2.54μg·L-1,ButP 0μg·L-1；男性尿樣中對(duì)羥基苯甲酸酯濃度水平幾何平均值為: MeP 9.31μg·L-1,n-ProP 0.45μg·L-1,ButP 0μg·L-1,女性尿液中對(duì)羥基苯甲酸酯的含量水平明顯高于男性,這可能與女性使用化妝品較多有關(guān)。在Wang等[14]的研究中,70例9～10歲天津市兒童尿樣中對(duì)羥基苯甲酸酯中值濃度水平為:MeP 3.66μg·L-1,EthP 0.62μg·L-1,n-ProP 1.49μg·L-1,ButP 0.03μg·L-1,BeP 0μg·L-1；26例上海成年人尿樣中對(duì)羥基苯甲酸酯中值濃度水平為:MeP 19.5μg·L-1,EthP 0.09μg·L-1,n-ProP 4.33μg·L-1,ButP 0μg·L-1,BeP 0.09μg·L-1。Ma等[15]對(duì)109例來(lái)自全國(guó)各地的青少年尿樣檢測(cè)發(fā)現(xiàn),各對(duì)羥基苯甲酸酯中值濃度為: MeP 4.63μg·L-1,EthP 1.40μg·L-1,n-ProP 3.17μg·L-1,ButP 0.05μg·L-1,BeP 0.01μg·L-1。本研究中廣州市幼兒園兒童尿樣中對(duì)羥基苯甲酸酯濃度水平與國(guó)內(nèi)其他地區(qū)相比,除EthP濃度略高外并無(wú)太大差異。成年人體內(nèi)占對(duì)羥基苯甲酸酯總濃度主導(dǎo)性地位的MeP和n-ProP濃度顯著大于兒童,這可能是由于成年人生活環(huán)境較兒童更為復(fù)雜,有更多的暴露途徑。國(guó)內(nèi)各地區(qū)人群與本研究廣州兒童對(duì)羥基苯甲酸酯濃度對(duì)比見(jiàn)圖1。

圖1 國(guó)內(nèi)各地區(qū)人群與本研究廣州兒童尿液中對(duì)羥基苯甲酸酯濃度對(duì)比Fig.1 The comparison of the concentration levels of parabens in urine between children in this study and other populations from different regions in domestic

圖2 不同國(guó)家兒童尿液中對(duì)羥基苯甲酸酯濃度水平的比較Fig.2 The comparison of the concentration levels of parabens in children urine between this study and other countries

圖2 比較了不同國(guó)家兒童尿液中對(duì)羥基苯甲酸酯的濃度。可以看出,美國(guó)兒童尿樣中對(duì)羥基苯甲酸酯濃度最高,說(shuō)明其暴露量最大；美國(guó)、德國(guó)、比利時(shí)等歐美國(guó)家[14,16-17]兒童尿液中對(duì)羥基苯甲酸酯的含量水平普遍高于亞洲兒童。除丹麥外[18],本研究中廣州市兒童對(duì)羥基苯甲酸酯暴露水平遠(yuǎn)低于比其他歐美國(guó)家。美國(guó)兒童尿液中MeP的中值濃度為26.5μg·L-1,是廣州市兒童尿液中MeP的中值濃度4.42μg·L-1的近6倍,但美國(guó)兒童尿樣中EthP并未檢出,廣州市兒童EthP的中值濃度為1.39μg·L-1。與中國(guó)同屬發(fā)展中國(guó)家的印度[19],兒童對(duì)羥基苯甲酸酯暴露水平與中國(guó)相當(dāng)。Calafat等[20]的研究結(jié)果顯示,尿液中對(duì)羥基苯甲酸酯的含量水平和家庭收入有關(guān),來(lái)自高收入家庭的居民尿液中MeP和n-ProP的含量要高于來(lái)自低收入家庭的居民。歐美國(guó)家兒童體內(nèi)普遍較高含量的對(duì)羥基苯甲酸酯濃度水平可能與其生活水平有關(guān),相比之下,印度以及本研究中廣州市幼兒園兒童體內(nèi)對(duì)羥基苯甲酸酯的含量水平較低。

3.3 相關(guān)性分析

由于尿樣中5種對(duì)羥基苯甲酸酯濃度均為偏正態(tài)分布,故采用Spearman函數(shù)(在非正態(tài)分布的數(shù)據(jù)中為常用)分析各parabens化合物間的相關(guān)性,而未采用Pearson函數(shù)(在正態(tài)分布的數(shù)據(jù)中為常用)分析。分析得到的本研究所有樣品中3種對(duì)羥基苯甲酸酯濃度之間的相關(guān)性結(jié)果(ButP和BeP檢出率低,沒(méi)有進(jìn)行相關(guān)性分析)顯示,3種對(duì)羥基苯甲酸酯之間的相關(guān)性有明顯差異,相關(guān)系數(shù)在0.19～0.40之間。EthP與MeP,n-ProP的相關(guān)系數(shù)分別為0.395,0.281,且EthP與其他2種化合物之間并不存在相關(guān)性(P＞0.05,雙尾)。而MeP與n-ProP呈一定程度的相關(guān)性(r=0.19,P＜0.01,雙尾)。這表明, MeP與n-ProP可能是以聯(lián)合的方式加入最普遍的暴露源化妝品、藥品以及食品中[21-22]。MeP與 n-ProP在人體尿樣中的顯著相關(guān)性也存在于其他研究中[20,23-24]。美國(guó)疾病預(yù)防控制中心對(duì)100名志愿者尿液中的對(duì)羥基苯甲酸酯的研究表明,MeP和n-ProP有很強(qiáng)的相關(guān)性,相關(guān)系數(shù)達(dá)到0.92。西班牙Lidia等[24]對(duì)出30名4歲兒童尿樣檢測(cè)也發(fā)現(xiàn)了MeP與n-ProP之間的顯著相關(guān)性(r=0.8,P＜0.001)。EthP在本研究中并未發(fā)現(xiàn)發(fā)現(xiàn)與其他化合物相關(guān),這與Lidia等[24]的研究結(jié)果并不一致,這可能是由于不同國(guó)家間消費(fèi)品中添加的對(duì)羥基苯甲酸酯類(lèi)型有所不同[17]。對(duì)羥基苯甲酸酯間相關(guān)性的明顯差異表明,不同的暴露環(huán)境和途徑會(huì)導(dǎo)致人體內(nèi)對(duì)羥基苯甲酸酯組成不同。因此,多種對(duì)羥基苯甲酸酯的聯(lián)合測(cè)定更加有利于客觀(guān)、準(zhǔn)確地評(píng)價(jià)對(duì)羥基苯甲酸酯在人體的內(nèi)暴露水平。

本研究采用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)了廣州市66例幼兒園兒童尿樣中對(duì)羥基苯甲酸酯的濃度水平。發(fā)現(xiàn)MeP、EthP和n-ProP普遍存在于兒童體內(nèi),ButP和BeP檢出率較低。與國(guó)內(nèi)其他地區(qū)同齡兒童相比,本研究中EthP濃度較高,其他化合物濃度水平相當(dāng)。與其他國(guó)家兒童相比,本研究中廣州市幼兒園兒童對(duì)羥基苯甲酸酯含量水平遠(yuǎn)低于歐美國(guó)家同齡兒童,而與發(fā)展中國(guó)家的印度同齡兒童水平相當(dāng)。相關(guān)性分析顯示,對(duì)羥基苯甲酸甲酯與對(duì)羥基苯甲酸丙酯呈一定程度相關(guān)性,說(shuō)明二者可能有著相同的來(lái)源。

后記:本文通訊作者陸少游博士2005年至2010年求學(xué)于中國(guó)科學(xué)院廣州地球化學(xué)研究所，師從傅家謨先生，期間，傅先生嚴(yán)謹(jǐn)治學(xué)、奉獻(xiàn)科學(xué)的精神深深感染了我們年輕一輩。先生雖逝，精神永存!謹(jǐn)以此文，紀(jì)念恩師傅家謨?cè)菏俊?/p>

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Levels and Distribution Characteristics of Urinary Parabens in Kindergarteners Living in Guangzhou,China

Ren Lu1,2,Fang Jianzhang1,Long Fei1,2,Lu Ping1,Liu Guihua2,Zhang Jianqing2,Lu Shaoyou2,*
1.School of Chemistry and Environment,South China Normal University,Guangzhou 510006,China
2.Shenzhen Center for Disease Control and Prevention,Shenzhen 518055,China

15 October 2015 accepted 30 Novomber 2015

Parabens are widely used as anti-microbial preservatives in foods,pharmaceuticals and cosmetics.Previous studies indicated that parabens were of reproductive and developmental toxicity,as well as estrogenic activity. Biomonitoring of urinary parabens can comprehensively reflect the exposure levels of parabens for humans.In this study,66 urine samples were collected from children in kindergartens in Guangzhou and five urinary parabens were determined by using LC-MS/MS.Methyl,ethyl and n-propyl parabens were frequently detected in urine samples, and their median concentrations were 4.42,1.39 and 1.74μg·L-1,respectively.The detection frequencies of butyl and benzyl parabens were quite low.Compared with other studies in other counties,the levels of parabens in this study were much lower than those in USA and European countries,but comparable to those in Indian.Methyl para-ben and n-propyl paraben were in a certain degree of correlation,indicating them may come from the same sources.

parabens;kindergarteners;urine;exposure levels

2015-10-15 錄用日期:2015-11-30

1673-5897(2016)1-261-07

X171.5

A

10.7524/AJE.1673-5897.20151015001

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國(guó)家自然科學(xué)基金(41303094)；廣東省自然科學(xué)基金(2015A030313869)；深圳市基礎(chǔ)研究計(jì)劃(JCYJ20140415091352816)

任璐(1990-),女,碩士研究生,研究方向?yàn)榄h(huán)境污染與健康,E-mail:804658384@qq.com

),E-mail:lushaoyou2005@163.com

簡(jiǎn)介:陸少游 (1982—)，男，環(huán)境科學(xué)博士，副研究員，主要研究方向環(huán)境污染物暴露，發(fā)表學(xué)術(shù)論文20余篇。