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        膠州灣北岸潮間帶三-(2,3-二溴丙基)異氰脲酸酯和六溴環(huán)十二烷的分布水平

        2016-12-02 05:41:57張孟園王玲樓迎華王杰鄭明剛石磊
        生態(tài)毒理學(xué)報(bào) 2016年4期
        關(guān)鍵詞:環(huán)境

        張孟園,王玲,*,樓迎華,王杰,鄭明剛,石磊

        1. 青島大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,青島 266071 2. 國家海洋局第一海洋研究所海洋生態(tài)中心,青島 266061

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        膠州灣北岸潮間帶三-(2,3-二溴丙基)異氰脲酸酯和六溴環(huán)十二烷的分布水平

        張孟園1,王玲1,*,樓迎華1,王杰1,鄭明剛2,石磊1

        1. 青島大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,青島 266071 2. 國家海洋局第一海洋研究所海洋生態(tài)中心,青島 266061

        對(duì)膠州灣北岸潮間帶底泥樣品中三-(2,3-二溴丙基)異氰脲酸酯(tris-(2,3-dibromopropyl) isocyanurate, TBC)和六溴環(huán)十二烷(hexabromocyclododecanes, HBCDs)的3種同分異構(gòu)體(α-HBCD、β-HBCD、γ-HBCD)的分布水平進(jìn)行分析,結(jié)合索氏提取與Waters ACQUITY UPLC-MS-MS超高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測出TBC和HBCDs的3種同分異構(gòu)體α-HBCD、β-HBCD、γ-HBCD,濃度范圍分別為1.20~5.62 ng·g-1(干重)、1.18~1.54 ng·g-1(干重)、1.50~1.85 ng·g-1(干重)、2.12~2.99 ng·g-1(干重)。其中,TBC在河流入??谔幍臐舛容^高,γ-HBCD占ΣHBCDs的比例(44.75%)最高,且相關(guān)性分析表明TBC和HBCDs可能有相似的污染來源。最近,斯德哥爾摩公約持久性有機(jī)污染物審查委員會(huì)(POPRC)將HBCDs列入POPs名單加以限制使用,這表明其具有一定的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn),未來可能對(duì)環(huán)境和人類健康造成的危害應(yīng)該引起足夠的重視。

        膠州灣;潮間帶;TBC;HBCDs;分布水平;環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)

        Received 8 January 2016 accepted 19 April 2016

        五溴聯(lián)苯醚和八溴聯(lián)苯醚在斯德哥爾摩公約締約國中的禁用使得新的溴代阻燃劑TBC在中國的使用量大幅上升[1]。TBC不僅具有良好的阻燃性、強(qiáng)耐腐蝕性、低粘滯性、高熱穩(wěn)定性和不易褪色等一系列特性;還具有異氰酸酯的氮雜環(huán)結(jié)構(gòu),與脂肪族和芳香族類阻燃劑在分子結(jié)構(gòu)上存在著明顯差異,具有很高的正辛醇-水分配系數(shù)(log Kow= 7.37)和正辛醇-空氣分配系數(shù)(log Koa= 23.68)[2],而這些特點(diǎn)與其中心雜化的C-N鍵有關(guān)。因此,TBC也具有持久性有機(jī)污染物的特征,TBC在中國東部沿海一帶及長江流域的廣泛使用使其在生產(chǎn)、銷售、使用和產(chǎn)品的廢棄過程中,不可避免地進(jìn)入環(huán)境,并最終對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康造成不良影響。所以,開展TBC的分布水平、環(huán)境降解、最終歸趨等研究具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義。

        HBCDs是一種添加型溴系阻燃劑,主要用于房屋內(nèi)飾及紡織品(6%~15%的HBCDs)和沖壓型聚苯乙烯泡沫(2.5%的HBCDs)等材料。作為添加型阻燃劑,HBCDs很容易在材料的使用和廢棄過程中析出,對(duì)環(huán)境造成污染[3]。2013年的國際POPs公約審查委員會(huì)(POPRC)已將HBCDs歸類為持久性有機(jī)污染物,并在全球范圍內(nèi)禁止使用。HBCDs是全球第三大溴系阻燃劑[4],位列于十溴聯(lián)苯醚和四溴雙酚A之后,我國HBCDs生產(chǎn)量和使用量都很大,2007年中國的產(chǎn)量就達(dá)到了7500 t[5],這也使其在生產(chǎn)、使用和處置不慎的過程中很容易釋放到環(huán)境中,并對(duì)人類的健康存在潛在的威脅[6]。因此,盡快開展環(huán)境中HBCDs的分布水平、環(huán)境行為等研究,并在此基礎(chǔ)上評(píng)估HBCDs對(duì)暴露其中人類健康的風(fēng)險(xiǎn)是本研究的意義所在。

        潮間帶是指大潮期的最高潮位和最低潮位間的海岸,受海陸雙重作用的影響,是一個(gè)典型的受自然作用與人為影響雙重驅(qū)動(dòng)的重要地帶。此地不僅生物種類豐富多樣,而且是河口近岸魚類的繁殖場和供餌倉庫。同時(shí)由于其強(qiáng)烈的水動(dòng)力作用和復(fù)雜的物理化學(xué)條件,成為凈化污水和消減陸源污染物入海通量的天然處理場[7]。近年來,濕地保護(hù)逐漸受到重視,潮間帶環(huán)境中污染物的行為也引起了國內(nèi)外學(xué)者的關(guān)注。膠州灣是山東半島生態(tài)系統(tǒng)最重要的海岸濕地,北岸的潮間帶生物種類豐富多樣,工業(yè)、商業(yè)和水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)的迅速發(fā)展導(dǎo)致該地區(qū)受到人為活動(dòng)的嚴(yán)重影響[8]。為了解膠州灣北岸潮間帶的污染水平及可能存在的潛在環(huán)境風(fēng)險(xiǎn),本文對(duì)該地區(qū)TBC和HBCDs的分布進(jìn)行了調(diào)研并對(duì)其污染源相關(guān)性進(jìn)行了分析。

        1 材料與方法(Materials and methods)

        1.1 儀器與試劑

        Waters ACQUITY UPLC-MS-MS超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀,C18反向色譜柱(2.1 mm×50 mm, 2.7 μm, 美國Agilent公司);N-Evap氮吹儀(美國Organomation公司);RE-52旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(上海榮威有限公司);索氏提取裝置;冷凍干燥儀。

        TBC(純度97%)標(biāo)準(zhǔn)品購自Sigma Aldrich;HBCDs標(biāo)準(zhǔn)品購自Cambridge Isotope Labs;二甲亞砜(DMSO)購自Merck公司,用于TBC和HBCDs的稀釋;同位素標(biāo)記的[13C12]-γ-HBCD和[2H18]-γ-HBCD購自Wellington Labs;甲醇和乙腈(色譜級(jí))、正己烷和二氯甲烷(農(nóng)殘級(jí))購自Fisher公司;去離子水購自Barnstead International;硅膠(100~200目)購自Merck公司,550 ℃下5~6 h活化;無水Na2SO4(分析純)購自國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司,500 ℃下12 h活化。

        1.2 樣品采集與處理

        2013年10月于膠州灣北岸潮間帶進(jìn)行采樣,采樣點(diǎn)分布如圖1,共7個(gè)點(diǎn)均采集表層沉積物,每個(gè)點(diǎn)采集2個(gè)平行樣品。其中,A點(diǎn)位于大沽河入??谔帲珻點(diǎn)靠近鴻溝河,周圍有排水管道和暗渠,G點(diǎn)位于墨水河與白沙河交匯處,這2條河流都經(jīng)過青島市城陽區(qū)的工業(yè)中心,采樣點(diǎn)均由GPS準(zhǔn)確定位。

        采集到的沉積物樣品立即用鋁箔紙包裹避光保存,冷凍干燥48 h至重量沒有變化為止。研磨(過60目篩)后冷凍(-20 ℃)保存以備分析。取2.5 g樣品與15 g無水Na2SO4用索提濾紙包好,加入回收內(nèi)標(biāo)[13C12]-γ-HBCD (10 ng),用160 mL正己烷:二氯甲烷(1:1,體積比) 提取液于60 ℃水浴下索氏提取24 h,提取液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至1~2 mL。經(jīng)硅膠復(fù)合層析柱凈化,層析柱使用前用20 mL正己烷淋洗,由下至上分別為5 g活化硅膠,1 g無水Na2SO4。洗脫條件為38 mL正己烷,60 mL二氯甲烷,收集第2部分洗脫液,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至1 mL,氮?dú)饩従彺抵两?,用甲?水(8:2,體積比)濃縮定容至200 μL,加入[2H18]-γ-HBCD (10 ng),上機(jī)待測。

        1.3 分析條件

        流動(dòng)相:流速為0.25 mL·min-1,甲醇、乙腈和水分別由A、B和C表示,梯度程序初始組合A:B:C=30:30:40 (體積比),2.5 min內(nèi)升至70:30:0,保持3.5 min,然后0.1 min返回到初始組合,平衡5 min。

        電噴霧電離:負(fù)離子電離模式下毛細(xì)管電壓2.9 kV,離子源溫度110 ℃,脫溶劑氣溫度350 ℃,脫溶劑氣流量600 L·h-1,錐孔氣流量50 L·h-1。各目標(biāo)化合物的質(zhì)譜分析參數(shù)如表1所示。

        1.4 質(zhì)量控制與質(zhì)量保證

        首先進(jìn)行樣品加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn),樣品加標(biāo)(TBC、α-HBCD、β-HBCD和γ-HBCD)回收率分別為95%~101%、70%~75%、78%~85%和76%~82%,添加內(nèi)標(biāo)[13C12]-γ-HBCD的回收率為81%~95%,方法的RSD分別為9.80%、11.40%、6.65%和8.40%。采用5點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)曲線將TBC和HBCDs混標(biāo)配成5個(gè)濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)溶液10、20、50、100、200 ng·mL-1用Waters ACQUITY UPLC-MS-MS超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀測定上述配好的標(biāo)準(zhǔn)溶液,其中代表色譜總離子流譜圖見圖2。結(jié)果表明,混標(biāo)中TBC、α-HBCD、β-HBCD和γ-HBCD的相關(guān)系數(shù)(r2)均大于0.99(見表2)。以3倍信噪比計(jì)算TBC、α-HBCD、β-HBCD和γ-HBCD檢出限分別為0.35、0.23、0.09和0.08 ng·g-1。

        圖1 膠州灣北岸潮間帶采樣點(diǎn)圖Fig. 1 Sampling points in the north shore intertidal zone of Jiaozhou Bay

        圖2 混標(biāo)中TBC和HBCDs (20 ng·mL-1)的總離子流譜圖Fig. 2 TIC chromatograms of a standard mixture of TBC and HBCDs (20 ng·mL-1)

        表1 目標(biāo)化合物質(zhì)譜分析參數(shù)

        2 結(jié)果與討論(Results and discussion)

        2.1 TBC分布及其環(huán)境歸趨

        膠州灣北岸潮間帶7個(gè)采樣點(diǎn)中TBC的濃度范圍是1.20~5.62 ng·g-1(干重) (如圖3),平均濃度是2.34 ng·g-1(干重)。這一水平高于Wang等[9](2011) 在北京周邊農(nóng)業(yè)土壤檢測到的TBC水平 (0.04~1.62 ng·g-1干重),這可能與采樣點(diǎn)的環(huán)境背景有關(guān)。但Ruan等[2]在我國南方工業(yè)城市靠近TBC生產(chǎn)企業(yè)周邊的農(nóng)業(yè)土壤中檢測到的TBC濃度范圍為19.60~672.00 ngg-1(干重),遠(yuǎn)高于本研究中檢測到的TBC濃度,可能是因?yàn)門BC生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)、銷售和廢棄物處理等過程中的廢水及浮塵,嚴(yán)重污染了周邊的農(nóng)田。

        采樣點(diǎn)A點(diǎn)位于大沽河入??冢鶕?jù)文獻(xiàn)報(bào)道和現(xiàn)場調(diào)查,大沽河下游被劃為排污控制區(qū)。目前,膠州市的工業(yè)廢水和生活污水多數(shù)經(jīng)污水處理廠處理后或未經(jīng)處理直接排入大沽河。此外,區(qū)域內(nèi)的小澗西垃圾填埋場是青島市唯一的垃圾填埋場,由于垃圾源頭的分類收集和減量處理等方面存在較大欠缺,填埋場內(nèi)污水處理能力嚴(yán)重不足。部分垃圾滲濾液處理不完全或未經(jīng)處理就直接排入桃源河下游,后匯入大沽河最終進(jìn)入膠州灣。這可能是造成A點(diǎn)TBC濃度(3.36 ng·g-1干重) 較高的重要原因。C點(diǎn)也略高于臨近的B、D 2點(diǎn),這可能是由于C點(diǎn)靠近鴻溝河與紅島,紅島周圍有許多排污管道且地下有暗渠。G點(diǎn)位于墨水河與白沙河交界處,這2條河流都經(jīng)過青島市城陽區(qū),城陽區(qū)作為青島市唯一的空港中心,聚集了大量的電子制造及物流業(yè),電子產(chǎn)品制造過程中釋放到周邊環(huán)境的溴代阻燃劑隨大氣、雨水沖刷等過程進(jìn)入河流并最終進(jìn)入膠州灣,可能導(dǎo)致了G點(diǎn)濃度較高。而且TBC在膠州灣北岸潮間帶附近河流沉積物中均有檢出,說明TBC在該地區(qū)普遍存在,但濃度與中國其他地方相比處于較低水平。污染的主要來源是工業(yè)企業(yè)、電子制造業(yè)等[10]排放的不完全或未經(jīng)處理的污水及城市化的生產(chǎn)生活垃圾填埋場的滲濾液。

        圖3 膠州灣北岸潮間帶采樣點(diǎn)TBC濃度Fig. 3 Concentration of TBC in the north shore intertidal zone of Jiaozhou Bay

        表2 TBC和HBCDs的線性方程和相關(guān)系數(shù)

        2.2 HBCDs分布及其POPs特性

        膠州灣北岸潮間帶的7個(gè)采樣點(diǎn)中均檢測到了HBCDs的3種同分異構(gòu)體α-HBCD、β-HBCD、γ-HBCD,濃度范圍分別為1.18~1.54 ng·g-1(干重)、1.50~1.85 ng·g-1(干重)、2.12~2.99 ng·g-1(干重) (如圖4),平均濃度分別為1.36 ng·g-1(干重)、1.59 ng·g-1(干重)、2.39 ng·g-1(干重)。與國內(nèi)其他地區(qū)數(shù)據(jù)相比:北京通州污水灌溉區(qū)土壤中HBCDs的濃度為0.17~34.50 ng·g-1(干重)[9];上海崇明島土壤中檢測到的HBCDs平均濃度為23.30 ng·g-1(干重)[4];廣州市的土壤中HBCDs濃度為1.70~5.60 ng·g-1(干重)[11],可見膠州灣水岸潮間帶污染程度相對(duì)較輕。本研究中檢測到的HBCDs 3種同分異構(gòu)體α-HBCD、β-HBCD、γ-HBCD占∑HBCD的比例分別為25.43%、29.82%、44.75%,膠州灣北岸潮間帶HBCDs的主要污染源是城市點(diǎn)源、城市生活垃圾填埋場,這與工業(yè)區(qū)污染點(diǎn)源的HBCDs同分異構(gòu)體比例不同,γ-HBCD是主要的工業(yè)用阻燃劑,在工業(yè)區(qū)周圍檢測到的γ-HBCD一般占∑HBCD在70%~89%[12]。

        HBCDs具有明顯的POPs特性,如持久性、生物蓄積性、遠(yuǎn)距離環(huán)境遷移等特性,這些特性也使其具有一定的環(huán)境及生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。相關(guān)研究表明,HBCDs能夠在水相、土壤、沉積物、污泥以及塵埃和大氣中檢出[9,13-15],這從側(cè)面表明了HBCDs的持久性特征。Marvin等[16]通過實(shí)驗(yàn)室閉瓶實(shí)驗(yàn)?zāi)M出HBCDs在水相中的半衰期為60~130 d,這一結(jié)果高于斯德哥爾摩公約篩選POPs的水相半衰期標(biāo)準(zhǔn)的60 d;并由該模擬實(shí)驗(yàn)推測出大氣中HBCDs的半衰期5.2 d,仍高于大氣POPs標(biāo)準(zhǔn)的2 d。在不同的土壤和沉積物基質(zhì)以及不同的氧化還原條件下,HBCDs的半衰期存在差異,并且Gerecke等[17]的研究表明,在大多數(shù)生物體內(nèi)占比例最大的α-HBCD降解率明顯低于其他2個(gè)異構(gòu)體。另外,HBCDs還具有高蓄積性,3種異構(gòu)體α-HBCD、β-HBCD、γ-HBCD的logKow分別為5.38、5.47、5.80,均高于POPs的logKow標(biāo)準(zhǔn)(5.0);且HBCDs的生物積累因子(BAFs)也均超過了POPs的標(biāo)準(zhǔn)(LogBAFs=3.7),Harrad等[18]報(bào)道了α-HBCD、β-HBCD、γ-HBCD在湖泊魚類體內(nèi)BAFs的范圍為41 000~295 000,明顯高于POPs的標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)于遠(yuǎn)距離遷移這一特性,國際公約定義了3個(gè)需要滿足的條件:在空氣中具有持久性、半揮發(fā)性,在邊遠(yuǎn)地區(qū)能夠檢出(根本沒有POPs生產(chǎn)的地區(qū))。HBCDs滿足其中的2個(gè)條件,一個(gè)是半揮發(fā)性,HBCDs的在21 ℃的蒸汽壓為6.27×10-5Pa,低于POPs標(biāo)準(zhǔn)(1 000 Pa)。另一個(gè)是能夠在邊遠(yuǎn)地區(qū)檢測到。Tomy等[19]在加拿大極地地區(qū)鱈魚體內(nèi)檢測出HBCDs的濃度為3.9 ng·g-1(脂重),Vorkamp等[20]在東格陵蘭的環(huán)斑海豹體內(nèi)檢測到HBCDs的濃度范圍為2.0~8.7 ng·g-1(脂重),可見HBCDs具有一定的遠(yuǎn)距離遷移性。HBCDs在環(huán)境中的廣泛分布,為人體通過接觸、呼吸和飲食暴露提供了可能,其蓄積能力以及可能具有的長期慢性毒性潛力,未來可能造成的影響不容小覷,需要作出全面評(píng)估。目前已有研究表明,HBCDs能夠?qū)?dòng)物的內(nèi)分泌和免疫能力產(chǎn)生影響[21],而且可能與滴滴涕和多氯聯(lián)苯有相似的毒性,可能導(dǎo)致基因重組,進(jìn)而引起一系列不可逆轉(zhuǎn)的疾病,甚至癌癥[22]。

        圖4 膠州灣北岸潮間帶采樣點(diǎn)HBCD濃度Fig. 4 Concentration of HBCD in the north shore intertidal zone of Jiaozhou Bay

        表3 TBC和HBCDs的相關(guān)性

        注:**在0.01水平(雙側(cè))上顯著相關(guān)。

        Note:**Correlation is significant at the 0.01 level (two-tailed).

        膠州灣北岸潮間帶7個(gè)采樣點(diǎn)均檢測到了HBCDs的3種同分異構(gòu)體α-HBCD、β-HBCD、γ-HBCD。由于其POPs特性,可能存在潛在的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn),并對(duì)暴露其中的生物健康存在威脅[23]。目前,關(guān)于HBCDs的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)和人體健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的研究非常少,有待進(jìn)一步的研究調(diào)查和風(fēng)險(xiǎn)分析。

        2.3 TBC與HBCDs相關(guān)性分析

        對(duì)7個(gè)采樣點(diǎn)的TBC、HBCDs濃度進(jìn)行相關(guān)性分析,用SPSS 17.0進(jìn)行柯爾莫哥羅夫-斯莫洛夫(Kolmogorov-Smirnov, K-S) 檢驗(yàn),符合正態(tài)分布,計(jì)算7個(gè)采樣點(diǎn)樣品中TBC和HBCDs的Pearson積矩相關(guān)系數(shù)(如表3),表中數(shù)據(jù)顯示α-HBCD與γ-HBCD呈現(xiàn)負(fù)相關(guān),溫度達(dá)到160 ℃以上時(shí)γ-HBCD會(huì)熱異構(gòu)化為α-HBCD。這一現(xiàn)象可能是2種同分異構(gòu)體呈負(fù)相關(guān)的原因。γ-HBCD是工業(yè)企業(yè)生產(chǎn)中比α-HBCD和β-HBCD更常用到的阻燃劑,在∑HBCDs中占到的比例較高[24],且在我們的采樣點(diǎn)中γ-HBCD與TBC濃度最高點(diǎn)都是G點(diǎn),該點(diǎn)處于墨水河與白沙河交界處,這2條河流經(jīng)聚集了大量電子制造及物流業(yè)的城陽區(qū)。相關(guān)性分析中2種物質(zhì)顯著相關(guān),這表明TBC和γ-HBCD的污染源可能相近。

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        Distribution Levels of Tris(2,3-dibromopropyl) Isocyanurate (TBC) and Hexabromocyclododecane (HBCDs) in the North Shore Intertidal Zone of Jiaozhou Bay

        Zhang Mengyuan1, Wang Ling1, *, Lou Yinghua1, Wang Jie1, Zheng Minggang2, Shi Lei1

        1. Environmental Science and Engineering, Qingdao University, Qingdao 266071, China2. Research Center for Marine Ecology, The First Institute of Oceanography, State Oceanic Administration of China, Qingdao 266061, China

        In this study, the distribution levels of tris(2,3-dibromopropyl) isocyanurate (TBC) and three isomers (α-HBCD, β-HBCD, γ-HBCD) of hexabromocyclododecane (HBCDs) were analyzed in the sediment samples from the north shore intertidal zone of Jiaozhou Bay. The concentrations TBC and three isomers (α-HBCD, β-HBCD, γ-HBCD) are in the range of 1.20~5.62 ng·g-1(dry weight), 1.18~1.54 ng·g-1(dry weight), 1.50~1.85 ng·g-1(dry weight), and 2.12~2.99 ng·g-1(dry weight) respectively. Spatial distribution indicated that higher concentration of TBC was observed in estuary. For HBCDs, γ-HBCD was the predominant congener of the three isomers with an average proportion of 44.75% of ΣHBCDs. The correlation analysis showed that TBC and HBCDs were from similar sources in the sampling area. Recently, HBCDs have been listed as persistent organic pollutants by the Committees of Parties of Stockholm Convention, which indicated that they have certain environmental risk. Thus, we should pay more attention to the potential risk of HBCDs to the environment and human health.

        Jiaozhou Bay; intertidal; tris(2,3-dibromopropyl) isocyanurate (TBC); hexabromocyclododecane (HBCDs); distribution levels; environmental risk

        國家自然科學(xué)基金(No. 21307063); 國家海洋局海洋生態(tài)環(huán)境科學(xué)與工程重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開放基金(No. MESE-2013-06)

        張孟園(1990-),女,碩士研究生,研究方向?yàn)榄h(huán)境科學(xué)與環(huán)境毒理學(xué),E-mail: 17854299058@163.com;

        *通訊作者(Corresponding author), E-mail: qddxhjkx520@163.com

        10.7524/AJE.1673-5897.20160108001

        2016-01-08 錄用日期:2016-04-19

        1673-5897(2016)4-265-07

        X171.5

        A

        簡介:王玲(1979-),女,博士,副教授,主要研究領(lǐng)域?yàn)槌志眯杂袡C(jī)污染物在環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化與環(huán)境毒理學(xué),承擔(dān)了國家自然科學(xué)基金,山東省自然科學(xué)基金,國家海洋局海洋能專項(xiàng),環(huán)境化學(xué)與生態(tài)毒理學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室和國家海洋局重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室等各級(jí)縱向科研項(xiàng)目以及應(yīng)用型橫向科研項(xiàng)目。

        張孟園,王玲,樓迎華, 等. 膠州灣北岸潮間帶三-(2,3-二溴丙基)異氰脲酸酯和六溴環(huán)十二烷的分布水平[J]. 生態(tài)毒理學(xué)報(bào),2016, 11(4): 265-271

        Zhang M Y, Wang L, Lou Y H, et al. Distribution levels of tris(2,3-dibromopropyl) isocyanurate (TBC) and hexabromocyclododecane (HBCDs) in the north shore intertidal zone of Jiaozhou Bay [J]. Asian Journal of Ecotoxicology, 2016, 11(4): 265-271 (in Chinese)

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