劉杰李書(shū)貞王鵬（.河北師大環(huán)境科技有限公司， 河北 石家莊 05004； .河北冀都環(huán)?？萍加邢薰?， 河北 石家莊 05003）

廢SCR催化劑回收利用過(guò)程中的環(huán)保措施

劉杰1李書(shū)貞2王鵬1（1.河北師大環(huán)境科技有限公司， 河北 石家莊 050024； 2.河北冀都環(huán)?？萍加邢薰荆?河北 石家莊 050023）

根據(jù)某企業(yè)廢SCR催化劑回收利用工藝流程，列出主要的廢氣、廢水、固體廢物產(chǎn)生環(huán)節(jié)及污染因子，分析各污染源中污染物的產(chǎn)生特征，結(jié)合企業(yè)生產(chǎn)實(shí)際，有針對(duì)性地提出成熟、可靠的污染治理措施，保證廢SCR催化劑回收企業(yè)各污染源穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。

廢SCR催化劑；回收利用；環(huán)保措施

0 引言

選擇性催化還原法（SCR）目前被認(rèn)為是最好的燃煤煙氣脫硝技術(shù)，具有較高的脫硝效率且技術(shù)成熟，繼《火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB13223-2011）實(shí)施以來(lái)，國(guó)內(nèi)絕大多數(shù)燃煤電廠均配備了SCR脫硝。在SCR裝置實(shí)際運(yùn)行中，SCR催化劑經(jīng)過(guò)若干次再生，總使用壽命一般為3年，以此計(jì)算，我國(guó)每年有21-24萬(wàn)噸的廢SCR催化劑產(chǎn)生。為利用其中的TiO2、WO3和V2O5，越來(lái)越多的企業(yè)采用回收法處理廢SCR催化劑。

廢SCR催化劑除了TiO2、WO3、V2O5外，還含有鉻、鈹、砷和汞等重金屬。據(jù)有關(guān)研究結(jié)果，部分廢催化劑中鈹、砷、汞的浸出濃度超過(guò)《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn) 浸出毒性鑒別》（GB 5085.3-2007）的要求，屬《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》中的危險(xiǎn)廢物。如不能妥善進(jìn)行資源化、無(wú)害化處理，極易造成環(huán)境二次污染。

1 廢催化劑回收利用工藝

河北省某催化劑企業(yè)采用硫酸法回收鈦（工藝流程見(jiàn)圖1）、草酸法回收釩、離子交換法回收鎢（工藝流程見(jiàn)圖2），回收水洗得到的廢稀硫酸采用濃縮法處理后回用于酸解工序（工藝流程見(jiàn)圖3）。

2 污染源及采取的環(huán)保措施

2.1 廢氣

（1）含塵廢氣

廢催化劑吹掃、粉碎，粉料輸送轉(zhuǎn)運(yùn)等工段產(chǎn)生含塵廢氣，其中吹掃廢氣中的顆粒物還含有鈹及其化合物、鉛及其化合物等。對(duì)吹掃間、粉碎機(jī)、提升機(jī)、皮帶機(jī)等設(shè)備密閉處理，分別設(shè)置脈沖布袋除塵器處理，顆粒物、鈹及其化合物、鉛及其化合物的去除效率可達(dá)99%以上，可達(dá)到《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。

（2）含酸廢氣

含酸廢氣包括酸解廢氣、煅燒廢氣、酸回收尾氣，主要污染物為硫酸霧，其中煅燒廢氣和酸回收尾氣中還混有燃料氣燃燒產(chǎn)生的SO2。

圖1 硫酸法回收鈦工藝流程圖

圖2 釩、鎢工藝流程圖

圖3 廢稀硫酸回收工藝流程圖

根據(jù)硫酸易溶于水和強(qiáng)酸性的性質(zhì)，硫酸霧常用的去除方法有水吸收法和堿吸收法。酸解廢氣采用水噴淋+石灰水噴淋處理，煅燒廢氣采用沉降室+文丘里+石灰水噴淋+電除霧裝置處理，酸回收尾氣采用旋風(fēng)除沫器+水吸收+石灰水吸收+電除霧裝置處理，均采用了水吸收+堿吸收的組合方法，對(duì)硫酸霧的去除效率可達(dá)99.95%，同時(shí)對(duì)煅燒廢氣和酸回收尾氣中的SO2有60%的去除效率。治理后均可做到達(dá)標(biāo)排放。

（3）含氨廢氣

仲鎢酸銨濃縮不凝氣含有少量氨，混入煅燒廢氣中合并處理，利用煅燒廢氣中大量硫酸霧中和氨，氨去除效率可達(dá)99%，可滿足《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》。

2.2 廢水

（1）廢稀硫酸

偏鈦酸水洗產(chǎn)生的廢稀硫酸約含8%硫酸，采用兩級(jí)濃縮可得到75%濃度的硫酸，回用于酸解工段。

（2）其他廢水

離子交換過(guò)流液、設(shè)備及地面沖洗廢水主要污染物為硫酸鹽，同時(shí)含有釩、鉛、汞、砷、鎘、鉻、六價(jià)鉻、鎳、鈹?shù)戎亟饘伲静缓珻OD，宜采用物化法：鐵鹽還原+石灰中和+硫化處理+過(guò)濾。主要原理為先投加過(guò)量的鐵鹽還原劑，將水中的六價(jià)鉻還原為三價(jià)鉻，生成的Fe3+還能與釩酸鹽生成釩酸鐵沉淀；石灰中和法和硫化處理法均為處理含重金屬離子的酸性廢水的常見(jiàn)方法，在堿性條件下，可使廢水中的鎘、鈹、三價(jià)鉻、鎳離子等生成氫氧化物沉淀從而被去除，且石灰乳中的鈣離子可與砷酸鹽和亞砷酸鹽反應(yīng)生成砷酸鈣和亞砷酸鈣沉淀；硫化物可與廢水中的鉛和汞離子反應(yīng)生成硫化鉛和硫化汞沉淀，同時(shí)在堿性條件下過(guò)量的Fe3+生成氫氧化鐵，氫氧化鐵對(duì)砷酸鹽和亞砷酸鹽及各種重金屬雜質(zhì)等具有絮凝作用而形成共沉淀，增強(qiáng)沉淀速度。采用此方法處理對(duì)各種重金屬去除率可達(dá)99.9%以上，外排廢水滿足《釩工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》，且具有設(shè)備簡(jiǎn)單，廢水處理費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)。

2.3 固體廢物

固廢主要有鎢回收濾渣和酸回收污鹽、污水處理污泥，均含有重金屬。其中污鹽和污泥均屬于《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》中的HW49類危險(xiǎn)廢物，須按《危險(xiǎn)廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)》的要求貯存和處置；濾渣應(yīng)在企業(yè)試生產(chǎn)后進(jìn)行采樣鑒別，根據(jù)其所屬固廢類別采取相應(yīng)的治理措施。

3 結(jié)語(yǔ)

廢SCR催化劑回收利用過(guò)程中的廢氣、廢水、固廢等污染源較多，污染物成分復(fù)雜，如不嚴(yán)格采取措施加以控制，容易造成二次污染。廢催化劑SCR回收利用企業(yè)應(yīng)嚴(yán)格按照《廢煙氣脫硝催化劑危險(xiǎn)廢物經(jīng)營(yíng)許可證審查指南》中的要求，配備完善的環(huán)保設(shè)施，確保各類污染物均能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。

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